甲基丙烯酸甲酯反相微乳液聚合

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微乳液是由两种不互溶液体在表面活性剂与助表面活性剂作用下形成的热力学稳定、各向同性、外观透明的分散体系,微乳液法制备多孔材料近年来备受关注。本文在对甲基丙烯酸甲酯(MMA)微乳液性质研究的基础上,考察了MMA/丙烯酸(AA)/十二烷基硫酸钠(SDS)/H2O 体系与MMA/AA/H2O 无皂体系的反相微乳液聚合动力学,探索监测微乳液聚合过程,并对反相微乳液制备的多孔聚合物材料进行了分析,具体如下: (1) 用目视法和电导率法绘制了MMA/AA/SDS-H2O 体系拟三元相图与MMA/AA/H2O 无皂体系三元相图。采用电导率仪、粘度计和折射仪测定了不同类型微乳液的结构变化,发现在固定MMA/AA 混合单体量的情况下,随着水相含量的增加,体系的电导率、粘度和折射率均发生明显变化,体系由W/O型微乳液经双连续型微乳液逐渐转变为O/W 型微乳液。对微乳液的粒度分析表明,油相含量较低时,O/W 型微乳液体系中的液滴可视作溶胀胶束;在W/O型微乳液中,随着SDS 水溶液含量的增加,水相液滴粒径明显增大;在MMA/AA/H2O 反相无皂微乳液体系中,微乳液滴的粒径比MMA/AA/SDS/H2O反相体系的大。(2) 在MMA/AA/SDS-H2O 相图研究的基础上,采用偶氮二异丁腈(AIBN)引发反相微乳液聚合,考察了AIBN 用量、AA 含量、SDS 水溶液含量及反应温度对初期聚合速率(dC/dt)的影响,得到如下动力学关系: dC/dt∝[AIBN]0.8[AA]1.2[W1]0.7 而且,该反相微乳液聚合对温度比较敏感,聚合表观活化能为93.8kJ/mol。(3) 在MMA/AA/H2O 相图研究的基础上,采用AIBN 引发反相无皂微乳液聚合,考察了AIBN 用量、AA 含量及水含量对初期聚合速率的影响,得到如下动力学关系: dC/dt∝[AIBN]1.0[AA])(1.7)其中,dC/dt∝[AIBN]1.0说明链终止过程中单基终止可能占有相当大的比重;另外对水含量而言,随着水含量的提高,聚合速率出现极大值。(4) 分别采用折射率仪、电导率仪与时间分辨激光光散射仪对微乳液体系的聚合过程进行了监测,发现随着微乳液聚合反应的进行,体系的折射率、电导率以及散射光强分布都会发生相应的变化,并且这些变化可对应于微乳液聚合
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