在Ca-Co-O系材料中,Ca₃Co₄O₉、Ca₃Co₂O₆和Ca₂Co₂O₅都属于氧化物热电材料。与金属合金热电材料相比,它们具有耐高温、抗氧化、热稳定性好、无污染、使用寿命长、制备工艺简单等优点,因而受到广泛的关注和研究。Ca₃Co₄O₉是其中最有发展潜力的热电材料,受到广泛的研究,包括单晶体的生长和多晶体的热电性能改善等。在单晶体的生长方面,一般选用碳酸钾（K₂CO₃）和氯化钾（KCl）作为助熔剂来促进其生长,然而不同文献报道的实验结果却有较大的差异,有些甚至是相互矛盾的。鉴于此,有必要进一步探讨K₂CO₃和KCl对Ca₃Co₄O₉晶体生长的影响。本实验选用K₂CO₃、KCl以及二者的混合物作助熔剂合成Ca₃Co₄O₉晶体。实验结果表明,K₂CO₃不仅能促进Ca₃Co₄O₉晶体（片状组织）长大,还能够促进Ca₃Co₂O₆晶体（针状组织）长大;KCl除了对Ca₃Co₄O₉晶体生长具有一定的促进作用外,还能够有效地抑制Ca₃Co₂O₆晶体的形成。另外,本研究小组曾经在名义成分为Ca₃Co₄O₉的熔炼样品中观察到了有序排列的束状组织,为制备有一定取向的Ca-Co-O系材料提供了新的思路和实验基础。即,利用这种有序排列的束状组织制备晶粒有序排列的Ca-Co-O系材料,本文继续对此进行了深入研究。实验结果表明,Ca-Co-O系材料中有序排列的束状组织是伪共晶组织,在名义成分为Ca₃Co₂O₆和Ca₂Co₂O₅的样品中也可以得到这种组织。实验中还对CaO-CoO混合物在1050℃和1000℃的热稳定性进行了初步研究,为探索Ca-Co-O系热电材料的制备新方法提供新的实验基础。