固体核磁共振研究纤维素/聚己内酯复合材料的结构和分子动力学

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天然高分子复合材料在很多领域都具有广阔的应用前景。但是很多性能优异的复合材料其组分间的相互作用和聚集态结构不是很清楚,材料结构与性能之间的关系尚不明确。增强此方面的研究有利于深入理解复合材料的性质并指导相关材料的设计。纤维素/聚己内酯(CG/PCL)复合材料便是这类材料的一种。一般而言,熔点以上材料的强度会直线下降,然而复合材料在PCL熔点40℃以上的高温仍然具有很高的强度。显然纤维素起到了极大的增强效果。但是这种增强的机理并不明确。本文主要利用固体核磁共振方法来研究CG/PCL复合材料在熔融过程中分子动力学性质的变化,解释纤维素对聚己内酯的增强作用,具体工作如下:1、利用碱脲体系制备出纤维素凝胶,采用原位开环聚合制备了CG/PCL复合材料。同时合成了纯聚己内酯作为对比。首先对CG/PCL复合材料的结构进行了充分的表征。用固体核磁共振13C谱确定了复合材料中聚己内酯和纤维素的质量比,用固体核磁共振1H谱确定了复合材料中聚己内酯的平均聚合度,用广角X射线衍射确定了复合材料的结晶度,用DSC确定了材料的熔点。2、研究了CG/PCL复合材料、聚己内酯、纤维素凝胶在升温过程中结构的变化以及在固体核磁共振氢谱和碳谱中的体现,结合1H-1H NOESY研究了复合材料在升温过程中质子对之间核间距的变化,发现不同质子对间的核间距变化趋势是不一样的。3、通过自旋-自旋弛豫时间T2、旋转坐标系下的自旋-晶格弛豫时间T、实验室坐标下的自旋-晶格弛豫时间T1研究了纤维素凝胶、纯聚己内酯以及纤维素/聚己内酯复合材料在升温过程中不同运动频率的分子动力学性质的变化,阐明不同的分子动力学与材料结构之间的对应关系。
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