催化裂化汽油脱硫方法的研究

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随着环保要求日益苛刻,生产低硫和超低硫车用燃料变得越来越迫切,所以开发高效、实用的汽油脱硫方法具有重要意义。本课题从两个方面开展研究工作:(1)使用同一催化裂化汽油,分别采用酸碱精制、萃取脱硫、吸附脱硫、氧化萃取脱硫等常规方法进行脱硫研究,考察不同脱硫方法的脱硫效果。(2)选用叔丁基过氧化氢和高铁酸钾作为氧化剂,对FCC汽油的氧化脱硫新方法进行研究。研究结果表明,对于催化裂化汽油,常规脱硫方法达不到较高的脱硫率,并且存在脱硫率与回收率的矛盾,在脱硫率稍高时,回收率太低。论文以洛阳FCC汽油为原料,用10%NaOH/甲醇溶液精制时,脱硫率为12.1%,收率为87.6%;用三甘醇作萃取剂进行萃取脱硫,当萃取剂与汽油质量比为1:1时脱硫率为12.5%;用13X分子筛对汽油进行静态吸附脱硫,当13X与汽油质量比为1:1时,脱硫率为49.7%,收率为80.0%;以双氧水作氧化剂、甲酸作助氧化剂进行氧化脱硫时,脱硫率在40%以上,收率为80%左右,增加双氧水和甲酸的用量或使用超声波都可以提高脱硫率。用叔丁基过氧化氢作氧化剂进行FCC汽油脱硫时,脱硫率不高,脱硫率在20%-40%之间,增加氧化剂用量、提高反应温度、加入助氧化剂都有利于提高脱硫率。高铁酸钾氧化性强,它可以完全氧化汽油中的硫化物,得到砜类、亚砜类等较重的含硫化合物,转移到较重的馏分中去。论文考察了高铁酸钾用量、反应时间、反应温度及助剂等对高铁酸钾脱硫率的影响。在汽油与高铁酸钾质量比为2:1、20℃、氧化反应时间1h的条件下,氧化后汽油的烯烃含量降低,馏分变重,能产生一部分柴油馏分。对氧化后汽油用三甘醇萃取时脱硫率为73.1%,对氧化后汽油进行蒸馏取180℃前馏分,脱硫率达到87.4%。在高铁酸钾连续氧化脱硫反应中,提高反应空速,脱硫率降低。加入助剂可以提高脱硫率。以FCC平衡剂为助剂,助剂与高铁酸钾质量比为3:1时,脱硫效果较好,汽油回收率在95%以上。催化裂化汽油高铁酸钾氧化脱硫法是一个崭新的脱硫方法,尚需进一步的研究开发。
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