【摘 要】
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随着现代社会中重工业等的快速发展,人类越来越需要更多的清洁、高效的能源,因为目前人类的生存发展消耗了大量的能源,同时也因此带来了很多的环境问题,例如温室效应、水污染、核泄漏污染等等。如何解决这些迫在眉睫的问题是现如今研究的重点。有研究数据表明,共轭微孔聚合物具有很高的比表面积、很高的孔体积、高的热稳定性和荧光性。在吸附、荧光传感方面已经有良好的应用,如何设计、制备经济、安全、高效的吸附剂、荧光传感
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随着现代社会中重工业等的快速发展,人类越来越需要更多的清洁、高效的能源,因为目前人类的生存发展消耗了大量的能源,同时也因此带来了很多的环境问题,例如温室效应、水污染、核泄漏污染等等。如何解决这些迫在眉睫的问题是现如今研究的重点。有研究数据表明,共轭微孔聚合物具有很高的比表面积、很高的孔体积、高的热稳定性和荧光性。在吸附、荧光传感方面已经有良好的应用,如何设计、制备经济、安全、高效的吸附剂、荧光传感器备受人们的关注。首先,我们通过FeCl3氧化偶联聚合设计并制备了两种基于噻吩和芘的共轭微孔聚合物,聚[1,3,6,8-四(2-噻吩基)芘]和聚[1,3,6,8-四(3-噻吩基)芘](PTThP-2和PTThP-3)。用一系列表征手段对其结构进行了分析,所有上述表征数据表明已成功合成了所需的聚合物。采用扫描电子显微镜(SEM)研究了聚合物网状的形貌为成簇的球形颗粒,用热失重分析法(TGA)对共轭微孔聚合物的热稳定性进行测试,结果表明合成的聚合物网络热稳定性非常好。PTThP-2和PTThP-3具有相当大的BET表面积,分别为370.8和748.2 m2 g-1,孔体积为0.544和0.573 cm3 g-1,稳定性好,在碘蒸汽中显示出优异的吸附率,分别为为1.62和2.00 g g-1。此外,将芘和噻吩基团结合到这些聚合物中,可以在THF的分散体中诱导高荧光,这使得它们通过荧光猝灭感测缺电子碘,其Ksv为1.99×103和5.09×103 L mol-1,并且检测限分别为7.54×10-8和2.95×10-88 mol L-1。其次,介绍了以苝-3,4,9,10-四羧酸二酐,4-氨基苯甲腈为原料,以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,通过亚胺化反应合成了单体CPDI,在40℃条件下,采用三氟甲磺酸(CF3SO3H)催化N,N’-二(4-氰基)-3,4,9,10-四羧基二亚胺(CPDI)芳香腈三聚反应合成了介孔共价三嗪骨架PCPDI,该方法避免了使用贵金属催化剂或高温反应。通过元素分析获得的实测值与理论计算值十分接近。纯化后的聚合物网络呈蓬松的红棕色粉末状,不溶于水和常见的有机溶剂,如四氢呋喃、甲苯、二甲基甲酰胺和氯仿。在不同的水溶液条件下,包括HCl和NaOH,它们的化学稳定性也很好。在氮气保护下进行的TGA显示聚合物具有良好的热稳定性,在接近600℃时重量损失为5%。XRD测量表明PCPDI属于非晶态,扫描电镜图像显示为疏松固体。红外光谱(FT-IR)表明,在PCPDI中形成了三嗪环。为了监测π共轭网络的变化,我们进行了电子吸收光谱分析。低温氮气吸附测得该材料的平均孔径为4.69 nm,比表面积为38.0 m2 g-1。PCPDI具有很好的热稳定性和很强的荧光性,PCPDI对氯仿中的邻硝基苯酚显示出超高的灵敏度,其Ksv常数为1.74×105 L mol-1,检测限(LOD)为1.72×10-1111 mol L-1。实验表明,PCPDI可以用作高灵敏度的o-NP的有效传感器。各项研究结果表明,共轭微孔聚合物是一种非常有应用前景的多孔材料,有很好的碘吸附性能且可以作为高灵敏度的o-NP、I2的荧光传感器。
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