两亲性多嵌段共聚物的合成及其溶液行为研究

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对于两亲性嵌段共聚物胶束的形态调控研究一直是比较热门的课题之一,因为其在化学与生物传感器的可能应用、以及在控制缓释、酶、药物等方面有着巨大的应用前景,所以关于这方面的研究都受到了大家的广泛关注。本论文以环状三硫酯为RAFT试剂,成功合成了含有多个三硫酯基团的聚丙烯酸特丁酯。并将其和含有多个三硫酯基团的聚苯乙烯作为大分子RAFT试剂,分别调控异丙基丙烯酰胺共聚合,成功合成了两种不同的多嵌段共聚物,聚丙烯酸特丁酯-聚异丙基丙烯酰胺(PNIPA-b-PtBA-b-PNIPA)n、聚苯乙烯-聚异丙基丙烯酰胺(PNIPA-b-PS-b-PNIPA)n。通过TEM、AFM、DLS等手段系统地研究了它们在有机溶剂或水溶液中自组装形成胶束的行为、胶束的形貌和尺寸及其对环境温度变化的敏感性。我们考察了(PNIPA-b-PtBA-b-PNIPA)n在混合溶剂中水含量对其胶束形态及尺寸的影响。随着混合溶液中水含量的增多,(PNIPA-b-PtBA-b-PNIPA)n样品的胶束形态逐渐由尺寸很小的短棒状胶束,变为尺寸稍大的圆盘状胶束,最后变为巨型圆盘状胶束,而胶束的尺寸也随着混合溶剂中水含量的增多而增大。由于PNIPA链段具有温度敏感性,结果发现胶束粒径随着温度的升高而下降,且这种变化是可逆的。我们发现(PNIPA-b-PS-b-PNIPA)n在混合溶液中的胶束形态随着水含量的增大逐渐由分散的小尺寸圆盘状胶束,变为尺寸稍大的圆盘状胶束、囊泡状胶束,最后变为巨型圆盘状胶束,而胶束的尺寸也随着混合溶剂中水含量的增多而增大。当温度升高过LCST时,PNIPA段产生塌陷,影响了胶束的空间稳定性而使其链段之间发生聚集。最后,我们考察了(P4VP-b-PS-b-P4VP)n多嵌段共聚物链段长度以及溶剂对其胶束形态、尺寸的影响。发现随着P4VP链段的相对增加,共聚物形成的胶束有聚集的倾向,随着浓度的升高,样品S1064VP166由分散的球状胶束变为了短棒状甚至是长链状的胶束;不同的溶剂对(P4VP-b-PS-b-P4VP)n多嵌段共聚物的胶束形态以及尺寸都是有影响的。
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