论文部分内容阅读
本论文选用柔性的苯并三氮唑衍生物、刚性的1-羟基苯并三氮唑以及柔性的双吡啶双酰胺作为主配体,以无机多酸或有机羧酸作为辅助配体,在溶剂热或水热的条件下,与过渡金属离子进行配位自组装,得到了8个结构新颖的金属-有机配合物。利用单晶X-射线衍射(X-ray)、红外光谱(IR)、热重(TGA)等分析手段,对所得配合物的结构、稳定性进行表征。通过对配合物结构的分析,研究了配体的构型、溶剂体系和多酸/羧酸阴离子等因素对化合物结构的影响。同时,对所得配合物的电化学、电催化、有机染料的吸附与光催化降解等性能进行了初步的研究。1.选择柔性的戊烷或己烷为间隔子的双苯并三氮唑衍生物作为有机配体,以Anderson型无机多酸为辅助配体,在溶剂热条件下与过渡金属Cu2+离子进行配位,得到了如下两个多酸基配合物(1-2):{Cu2(L1)2[CrMo6(OH)5O19]}·2H2O·2C2H5OH(1){Cu3(L2)2[CrMo6(OH)6O18]2(H2O)2}·10H2O(2)L1=4,4’-bis(1H-benzotriazoloxymethyl)pentaneL2=4,4’-bis(1H-benzotriazoloxymethyl)hexane配合物1是一个由{Cu-CrMo6}无机链与L1配体构筑的二维层状结构。在配合物2结构中,CuⅡ离子和[CrMo6(OH)6O18]3-阴离子配位结合,得到一个二维的层状结构层,进一步由L2配体相连接,形成一个{424,64}拓扑的三维框架。结构分析表明,溶剂体系的选择对配合物的结构有着重要的影响。此外,配合物1-2不仅对亚硝酸钾和过氧化氢的还原表现出很好的电催化活性,而且对阳离子有机染料结晶紫(CV)和亚甲基蓝(MB)具有良好的吸附性能。2.以1-羟基苯并三氮唑作为有机配体,以有机二羧酸阴离子为辅助配体,与不同的过渡金属离子反应,在水热条件下获得了3个金属-有机配合物(3-5),并研究了三个化合物的电化学和光催化性能。[Ni3(L3)6(H2O)6](3)[Cu(L3)2H2O](4)[Zn(L3)2](5)L3=1-hydroxybenzotriazole对于配合物3-5来说,合成过程中使用的有机羧酸辅助配体均未参与配位。配合物3是由一种三核Ni(Ⅱ)簇单元所构成的3D超分子,配位水分子与L3配体上的羟基氧原子之间的氢键作用在超分子结构的形成上起到了重要的作用。配合物4和5均为一维链状结构。在3-5的性质研究中发现,配合物3具有双功能的电催化性能,包括对亚硝酸钾的电催化还原以及对抗坏血酸的电催化氧化;配合物4可以电催化还原过氧化氢和溴酸钾;配合物3和4对刚果红(CR)的降解均具有很好的光催化效果。此外,还研究了配合物5的固态发光性能。3.利用双吡啶双酰胺作为有机配体,与过渡金属离子Ni(Ⅱ)结合,通过调整羧酸辅助配体的种类,在水热条件下,合成了三个结构不同的金属-有机配合物(6-8)。[Ni(L4)(HIP)(H2O)2]·H2O(6)[Ni(L4)(NIP)]·2H2O(7)[Ni(L4)(NDC)(H2O)2](8)L4=N,N′-bis(pyridine-3-yl)thiophene-2,5-dicar-boxamide结构分析表明,配合物6是一维管状链结构,配合物7是一个3,5-连接的二维层状结构,配合物8是4-连接的3D网络结构。结果表明,有机羧酸的选择,对于化合物最终的结构起着重要的作用。配合物6对Fe3+离子具有明显的荧光猝灭作用,可作为Fe3+离子识别传感器。此外,还研究了配合物6-8对抗坏血酸、亚硝酸钾以及过氧化氢电催化性能。发现配合物6和7对抗坏血酸的氧化、亚硝酸钾的还原,均具有良好的催化效果。