酶解木质素酚化制备木质素—酚醛树脂及其性能研究

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酚醛树脂是目前制造人造板材最常用的胶粘剂,它胶粘强度高、耐水性强,但存在酚和醛挥发量高、成本高且原料来源不可再生等缺点。酶解木质素(Enzymatic Hydrolysis Lignin,以下简称EHL),主要来源于植物秸秆发酵制备燃料乙醇的残渣,其结构单位,既含有酚羟基又含有醛基,将EHL代替苯酚,制成木质素-酚醛树脂胶粘剂(Lignin–Phenol–Formaldehyde resin,以下简称LPF胶),不仅可以降低成本,还可以降低游离酚含量,同时缓解对石油产品的依赖,减少环境污染。但木质素结构复杂,官能团的位阻效应使其活性比苯酚低,从而导致合成的LPF胶性能差。因此,LPF胶的研究重点是对木质素进行改性,提高其反应活性。本文根据EHL的特性,提出了在碱性条件下对EHL进行酚化改性。通过单因素实验,优化了反应的工艺参数,实验结果表明,EHL酚化改性的最佳条件为:木质素取代苯酚比例70 wt %,氢氧化钠用量4 wt %,酚化温度90℃,酚化时间1.5 h。同时,通过IR、GPC对改性前后EHL的结构进行表征,结果表明酚化改性使EHL的酚羟基含量升高,甲氧基含量降低,分子量及多分散性降低,从而反应活性增加,适用于制备LPF胶。本文用酚化改性的EHL代替部分苯酚与糠醛反应合成LPF胶粘剂。以胶粘强度、粘度、游离酚含量和游离醛含量等性能为指标,采用单因素实验法,研究了不同反应参数对LPF胶粘性能的影响,优化了合成LPF胶的工艺条件。LPF胶的反应参数确定为:糠醛/木质素比例10 wt %,氢氧化钠用量4 wt %,聚合温度100℃,聚合时间2h,改性剂尿素的用量5 wt %。当木质素取代70 wt %苯酚时,以最佳工艺条件制备的LPF胶,成本比PF(甲醛)胶低35%,胶粘强度1.65 MPa,游离酚含量0.93 %,远超木材胶粘剂国家标准(胶粘强度≥0.7 MPa,游离酚含量≤6 %),除游离醛含量0.89 %不满足国标(游离醛含量≤0.3 %)要求,有待进一步改进外,固含量和粘度指标,均符合国家标准。
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