四苯乙烯功能分子合成与生物传感/成像和光波导性能研究

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具有聚集诱导荧光增强(AIE)性质的分子近年来备受关注,在化学/生物传感、荧光成像和有机发光器件等方面都有广泛的应用。其中四苯乙烯由于其合成简单、易于修饰等优势是目前研究最为深入的AIE分子之一。基于此,本论文设计合成了多种新型四苯乙烯功能分子,研究了它们在化学/生物传感器、癌细胞靶向诊疗以及光波导等领域的潜在应用。主要结果总结如下:  1.通过点击反应将四苯乙烯单元和靶向多肽AP2H连接,成功构筑了一个荧光“点亮”的荧光探针(TPE-AP2H)。研究结果表明,该探针不仅可以通过AP2H与LAPTM4B蛋白的特异性识别作用实现对癌细胞的靶向荧光成像,而且可以实时示踪该类蛋白的亚细胞分布。此外,该探针具有良好的光稳定性和低细胞毒性,且在肿瘤细胞的微酸性(pH=5.5)环境中有更灵敏的响应,具有高的信噪比。  2.在四苯乙烯骨架上引入受体二氰基乙烯单元构建了具有可见吸收、红光发射的四苯乙烯衍生物。进一步引入多肽AP2H制备了具有红光发射的四苯乙烯荧光探针。研究结果表明,该荧光探针同样可以高效地靶向识别富含LAPTM4B蛋白的肿瘤细胞,且具有良好的光稳定性、低细胞毒性以及肿瘤酸性环境灵敏的特点。而进一步研究表明该探针在可见光照下可以产生单线态氧,可以高效的靶向杀死富含LAPTM4B蛋白的肿瘤细胞。发展了一类可靶向疹疗癌症的多功能荧光探针。  3.合成了一系列具有不同对阴离子的四苯乙烯吡啶盐衍生物,深入研究了阴离子对其聚集态和光物理性质的影响。研究表明,这些化合物(碘离子衍生物除外)在无定形态时由于分子内给受体作用均具有强的红光发射;在结晶态时,不仅发光效率有很大提升,发光颜色也有很大区别,由绿到黄。单晶结构分析表明,不同的阴离子使得相同的四苯乙烯吡啶盐阳离子的构象不同,从而调控其发光颜色。此外,进一步研究表明该类材料在光波导领域具有潜在应用价值。  4.设计合成了一个含硼酸频那醇酯的四苯乙烯吡啶盐衍生物,利用双氧水选择性地切割碳-硼键将其从水溶性吡啶盐结构转为中性吡啶结构,从而使其聚集,实现荧光“点亮”,发展了新型的高选择性、高灵敏的双氧水荧光检测方法。而进一步利用葡萄糖氧化酶特异性氧化葡萄糖生成双氧水这一特性,发展了葡萄糖高效荧光检测方法。
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