木质素的改性及其在SBR中的应用研究

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木质素和腰果酚在橡胶中的应用可充分体现其环保、廉价、可再生等优势。本文以羟甲基化木质素的高反应活性为出发点,探讨了木质素在羟甲基化前后对丁苯橡胶(SBR)的补强机理。采用腰果酚为改性剂对羟甲基化木质素进行化学改性,发现兼具低表面极性和反应活性的腰果酚改性木质素(CML)对SBR具有良好的相容性和高补强性。在此基础上,进一步探讨了具有固化剂和促进剂功能的六亚甲基四胺(促进剂H)对CML/SBR复合材料各项性能的影响。本文首先利用甲醛与木质素反应制备羟甲基化木质素并对其进行表征。结果表明,羟甲基化木质素中每个酚型C9单元约引入0.52个羟甲基;羟甲基的引入使得羟甲基化木质素可在191.5℃左右发生缩合固化反应;这种高反应活性增强了羟甲基化木质素与SBR间的物理和化学相互作用,表现出比木质素对SBR有更好的补强性。50份羟甲基化木质素填充SBR硫化胶的拉伸强度可达15.0MPa,其耐磨性和抗湿滑性良好。为进一步提高羟甲基化木质素的补强性及其与SBR的相容性。采用腰果酚在NaOH溶液中与羟甲基化木质素反应制备CML并对其进行表征。结果表明,腰果酚通过与羟甲基反应而引入羟甲基化木质素分子中,使得CML的反应活性降低、高温热稳定性增加。腰果酚的引入提高了CML与SBR的相容性,减小CML的聚集,混炼胶的结合胶含量增加、门尼粘度和payne效应均减小。在探讨腰果酚用量对CML/SBR胶料性能的影响时发现,当CML中腰果酚含量为5份时,硫化胶的拉伸强度(18.1MPa)和耐磨性最佳,此时填料与橡胶的界面结合较佳。这表明兼具低表面极性和一定反应活性的CML对SBR有最佳的补强效果,并在一定程度上提高了硫化胶的动态力学性能和耐热空气老化性能。本文还研究了促进剂H用量对CML/SBR硫化胶各项性能的影响。结果表明,硫化胶的力学性能随着促进剂H用量的增加而逐渐增大,其拉伸强度在H为1.5份时达到最大值(18.3MPa);促进剂H可促使CML发生进一步的缩合固化反应以及对橡胶硫化起加速作用,从而增强CML与橡胶的相互作用并提高了CML的补强效果。
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