稀土掺杂铝硼硅酸盐玻璃结构和性能的研究

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电子玻璃纤维是覆箔板及印刷电路板必不可少的基础材料,它不仅应用于高级计算机、宇航电子设施和卫星定位系统等航空航天及国防尖端工业部门,还被广泛应用于人们的生活中,如电视机、笔记本、手机等等。电子玻璃纤维作为印刷电路板的基板材料,是推动电子工业飞跃发展的关键,近年来,随着电子产品的逐步升级,要求覆箔板有低的介电常数和低的损耗,从而加快信号传递的速度,减小串扰和降低能量损耗。原材料是制约覆箔板具备上述特性的关键,而低介电常数电子玻璃纤维又是诸多原材料中的“瓶颈”材料。铝硼硅酸盐玻璃具有耐温度变化,低膨胀系数以及良好的电绝缘性能和耐腐蚀性能,被广泛用于光学组件、绝缘材料、耐热耐化学侵蚀容器和玻璃纤维等。因此研究该系统玻璃组成、结构与性能之间的关系是非常必要的。本文采用传统的熔融冷却法制备无碱铝硼硅酸盐系统玻璃,研究掺杂稀土氧化物对无碱铝硼硅酸盐玻璃结构与性能的影响。研究了不同稀土掺杂对玻璃结构和性能的影响。由红外光谱(IR)分析得到:不同稀土对铝硼硅酸盐玻璃的主要网络结构影响不大。玻璃的网络结构主要以[SiO4]、[BO4]、[BO3]和[AlO4]形式存在,其中铝还存在少量的[AlO6],Nd2O3使玻璃中的[AlO6]增多,玻璃结构减弱。随着稀土含量的增加玻璃的密度增大,当含量增加到6.0wt%时,密度增加较缓慢。随着稀土原子序数及稀土掺量的增加玻璃的介电性能降低,玻璃的介电常数随着频率的增大而降低。随着稀土原子序数的增加,玻璃在HCl和NaOH中的质量损失率增加,化学稳定性降低,随着稀土掺量的增加,玻璃化学稳定性增强。向玻璃中加入定量的La2O3,研究SiO2/B2O3、B2O3/Al2O3及(MgO、BaO、SrO、ZnO)/CaO质量百分比对玻璃结构和性能的影响。由红外(IR)分析得到:随着SiO2取代B2O3量的增加,由于硼反常现象使[BO4]和[BO3]相互转变,玻璃结构先增强后减弱;随着B2O3取代Al2O3的增加,玻璃中的[AlO4]减少,[BO3]增多,玻璃的结构减弱;二价金属氧化物对[SiO4]起断网作用,且能向硼提供游离氧形成[BO4]和[BO3],玻璃的结构减弱。随着SiO2取代B2O3量的增加,玻璃的密度先增大后减小,玻璃在1MHz的介电常数和介电损耗没有明显的递增或递减趋势,玻璃的化学稳定性提高;随着B2O3取代Al2O3的增加,玻璃的密度先增大后减小,玻璃的介电常数和介电损耗也表现出同样的趋势,玻璃的化学稳定性降低。同时,玻璃的析晶趋势增加,不利于玻璃的制备。用MgO取代CaO能提高玻璃的介电性能,当MgO/CaO为0.4-0.6时,介电性能较好。二价碱土金属取代CaO降低了玻璃的耐酸性,提高了玻璃的耐碱性,ZnO取代CaO与之相反。在玻璃中掺入少量La2O3能使[BO3]向[BO4]转变,且能降低玻璃的熔融温度,提高玻璃的化学稳定性,玻璃的工艺性能满足拉丝要求。为了得到介电性能较好,铝硼硅酸盐玻璃中稀土掺量不能大于3.0wt%。
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