新型环糊精聚合物的合成及对水中污染物的吸附

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近年来,环境污染物种类日益增多,造成的环境污染问题亦日益严重,已成为世界各国关注的焦点。氯酚类化合物是环境中常见的有机污染物,其对人体健康危害极大,在很多国家已被列为优先控制污染物,我国也将其列在重点污染物的黑名单之中,在水处理中,用常规工艺难以处理。染料及重金属污染一直被认为是重大环境问题。本课题制备出一种新型的无选择性吸附材料,用于处理废水中2,4,6-三氯苯酚(TCP)、胭脂红(P4R)和Zn2+等污染物,取得了较好的效果,为废水中污染物的去除提供了一种新思路和新方法。本论文采用β-环糊精(CD)和自制聚酰胺-胺(PAMAM)为原料,先用对甲苯磺酰氯对CD进行改性,再与PAMAM进行交联聚合反应,生成不溶于水的新型环糊精交联聚合物(PAMAM-CD)。通过IR、元素分析、XPS、TGA-DSC、XRD、SEM等方法对聚合物进行了表征。聚合物在纯化、烘干、研磨、过筛之后用于废水中TCP、P4R、Zn2+等的去除实验,用紫外-可见光分光光度计和火焰原子吸收光谱仪进行检测。结果表明:(1)PAMAM-CD既具有CD的C—O—C和—OH等基团,又具有 PAMAM 的 N—H、C—N 和 N—C = O 等结构;PAMAM-CD 中 CD 与 PAMAM摩尔比为2.0:1;平均孔径为7.4490nm,比表面积为1.1899m2/g,为无定形高分子聚集态,在水中的溶胀比达到323%,不溶于常见酸碱及有机溶剂,在200℃以下比较稳定,大于200℃开始慢慢分解;由SEM看出PA、MAM-CD表面比较光滑,内部有大量孔状结构出现。此种结构有利于水中的吸附质快速进入到孔隙内部,并与聚合物中的活性位点充分接触,从而有利于吸附的进行。(2)在 pH 值为 5,初始浓度为 120mg/L,288、298、308K 条件下,PAMAM-CD对TCP的吸附平衡时间为150min,吸附量分别达112.42、110.40、107.36mg/g,提出了 PAMAM-CD与TCP在酸性条件下形成氢键的三种形式;在pH值为5,初始浓度为280mg/L,288、298、308K条件下,PAMAM-CD对P4R的吸附平衡时间为 360min,吸附量分别达 241.93、240.81、237.07mg/g,提出了 PAMAM-CD与P4R在酸性条件下形成离子对的作用形式;在pH值为6,初始浓度为160mg/L,288、298、303、308K条件下,PAMAM-CD对Zn2+的吸附平衡时间为660min,吸附量分别达 50.83、50.70、46.67 和 44.46mg/g,提出了 PAMAM-CD 与 Zn2+可能的5种配位方式。(3)吸附动力学均符合符合伪二级动力学方程,对TCP和Zn2+的吸附速率控制步骤为粒内扩散控制,对P4R吸附控制步骤为液膜扩散控制。(4)TCP和Zn2+在PAMAM-CD上的等温吸附符合Freundlich模型,而P4R符合Langmuir模型,吸附过程的AG都小于0,表明吸附均为自发过程。(5)PAMAM-CD吸附TCP、P4R、Zn2+之后,分别用无水乙醇、5mol/L盐酸溶液、硝酸溶液进行脱附,吸附量均变化不大,且PAMAM-CD都可以多次循环使用。
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