介孔复合发光材料制备及影响发光强度的因素研究

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介孔材料MCM-41具有排列有序的纳米孔道、大的比表面积、良好的化学稳定性,被广泛的用作各种客体的载体。MCM-41负载发光物质所得的复合发光材料具有发光强度大、颗粒分布均匀、节约原料的优点,正得到越来越多的研究。本论文通过微波辅助法合成六种孔径的MCM-41介孔材料,孔径范围(2.736.56 nm)。通过溶胶—凝胶组装过程将EuPO4:Zn分散到MCM-41表面上和孔道中,制备成以MCM-41为基质的复合发光材料EuPO4:Zn@MCM-41粉末。通过粉末X射线衍射(XRD)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、氮吸附、扫描电镜(SEM)、高分辨透射电镜(HRTEM)对该材料的物化性质进行表征。并探究了原料配比(Eu(NO33·6H2O、Zn(NO32·6H2O的加入量)和反应条件(煅烧的温度、时间)、孔径大小对EuPO4:Zn@MCM-41发光强度的影响,并研究其影响机理。荧光分析发现,单独的EuPO4:Zn基本不发射荧光,而EuPO4:Zn@MCM-41材料具有蓝光段和红光段的荧光发射,主要发光带以468nm和593nm为中心。593nm处的发射归因于Eu3+的4f组内5D0→7F1跃迁,即Eu3+中心离子所在晶格格位对称性决定的磁偶极跃迁。研究表明以MCM-41为载体,能够大大的降低颗粒的团聚程度,并能有效的分散EuPO4:Zn颗粒,促使EuPO4:Zn晶体中Eu3+的荧光充分发射;同时MCM-41的纳米孔道使Eu3+的发光中心分离,降低了Eu3+之间电子云之间的重叠,大大减小了荧光的簇灭。复合发光材料EuPO4:Zn@MCM-41中的Eu3+的发光强度与复合材料的制备条件和MCM-41材料的孔径大小密切相关。Eu(NO33·6H2O、Zn(NO32·6H2O的加入量分别为0.002mol、0.0001mol时,材料具有优异的荧光发射。此时在复合材料中作为发光中心Eu3+和作为光子陷阱的Zn2+所占比例分别为9.44%和0.37%,恰好能和复合材料中的PO43-(9.80%)按1:1的比例配位。在800℃下煅烧5h可以获得良好的晶体结构和优异的发光强度。复合材料的基质材料MCM-41的孔径与发光强度表现出明显的依附性,当MCM-41孔径足够小时(d≤3.1125nm),复合发光材料的发光强度随着基质材料MCM-41孔径的增大而增强;当d>3.1125nm时,EuPO4: Zn@MCM-41的发光强度随着孔径增大而减弱。EuPO4:Zn@MCM-41中Eu3+的发光强度的主要受三个因素影响:单位体积内量子点(QDs,quantum Dots)的密度,QDs的颗粒大小以及QDs颗粒的团聚程度。而这些因素分别和MCM-41的孔体积和孔径的变化密切相关,即孔径改变Eu3+磁偶极为主的f→f跃迁的选择规律。可以选用合适的孔径制备出具有高强度的复合发光材料,该发光材料在光电设备中有潜在的应用。
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