PrMnO3前驱体对ZnO-Pr6O11基压敏陶的影响

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ZnO基压敏电阻以ZnO‐Bi2O3(ZnBiO)基压敏陶瓷为主要原料制备,是目前应用最广泛的压敏电阻,用于几乎所有电路的过压保护。与ZnBiO基压敏陶瓷相比,ZnO‐Pr6O11(ZnPrO)基压敏陶瓷具有组分相对简单、化学稳定性好、抗老化特性优良等特点成为研究的热点。与传统ZnBiO基压敏陶瓷一样,ZnPrO基压敏陶瓷这些突出的功能特性同样依靠掺杂Cr2O3、Co2O3及MnO2等掺杂来实现。探索掺杂影响机理的研究也因此成为ZnPrO基压敏陶瓷研究及应用的基础。ZnPrO基压敏陶瓷中添加MnO2时,晶界上易形成钙钛矿型PrMnO3颗粒相。然而,Mn以这种化合物形式添加时对ZnPrO系压敏陶瓷的影响机理尚不清楚,因此,本论文首先采用固相合成法制备出了纯相PrMnO3前驱体,然后采用传统混合氧化物工艺制备出ZnO‐Pr6O11‐Co2O3‐Cr2O3‐PrMnO3压敏陶瓷,并在保证Pr掺杂量为3mol%不变的基础上,研究了PrMnO3前驱体在0.25~1mol%范围内对所制备出的ZnPrO基压敏陶瓷的影响,并采用唯象晶体生长动力学方法研究PrMnO3前驱体掺杂ZnPrO基压敏陶瓷在烧结过程中晶粒的生长机理。最后,对比分析了Mn以MnO2、MnCO3和PrMnO3三种不同氧化物形式掺杂对ZnPrO基压敏陶瓷的相对密度、相组成、显微形貌及电性能等的影响。研究结果表明:在所研究的烧结温度(1250~1350℃)、掺杂量(0.25~1mol%)及保温时间(1~6h)范围内,0.25mol%PrMnO3前驱体掺杂ZnPrO基压敏陶瓷在烧结温度为1300℃时保温1h,可以获得致密度高、显微结构均匀、平均晶粒尺寸大并具有相对优良的电学特性的ZnPrO基压敏陶瓷。在烧结温度为1300℃下分别保温1,2,4,6小时,得出了随着PrMnO3前驱体掺杂量的增加,晶粒生长动力学指数n从5.13减小到4.29,激活能Q值变化范围为318.7~498.9KJ/mol的结果,确定在掺杂PrMnO3前驱体的ZnPrO基压敏陶瓷在烧结过程中,ZnO晶粒生长机制主要是液相传质和颗粒相钉扎作用共同影响的。对比研究了用MnO2、MnCO3和PrMnO3三种不同Mn掺杂形式对ZnPrO基压敏陶瓷的影响。三种不同形式的变化对相组成无明显影响,然而,以前驱体形式掺杂时,可显著改善陶瓷的烧结特性:烧结后,陶瓷的显微结构更加均匀,显微结构更加均匀,与其它两种掺杂方式相比,Mn以PrMnO3的形式进行掺杂时,其对电学特性的优化作用相对较弱,其主要原因与以前驱体形式掺杂时,大部分Mn被“固定”于前驱体中,无法通过以离子形式在晶界上的分布来促进晶界势垒形成有关。研究结果为通过掺杂形式人为调控ZnPrO基压敏陶瓷的显微结构及性能提供了有效途径。
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