土壤是自然环境的重要组成要素。土壤有机质是土壤的重要组成部分和功能单元，它主要包括胡敏酸(HA)、富里酸(FA)和胡敏素(HM)三种组分。土壤有机质一直是土壤学和环境学领域的研究热点。土壤有机质是土壤中吸附有机污染物的主要组分，它对有机污染物在自然环境中的分布和迁移有着重要影响。所处自然环境的物理化学特性不同，土壤有机质所表现出来的对有机污染物的吸附/解吸性质存在不同;不同演化阶段的土壤有机质，其吸附/解吸有机污染物的行为也存在差异。有机污染物的观测浓度和实验室中模拟试验所获取的吸附/解吸等温线等数据是有机污染风险评估的主要依据。但是，实验室模拟试验的时间尺度相对短暂，自然环境中有机污染物（特别是，持久性有机污染物）和土壤的相互作用则可能延续很长的时间，在这样的时间尺度下，有机污染物分子可能深入到模拟试验无法到达的土壤内部的一些微孔结构，从而造成不可逆的吸附，或者，土壤组分和土壤孔隙结构的动态变化导致进入其中的有机污染物难以被重新释放，由此有机污染物在土壤等环境介质上吸附/解吸的行为与模拟试验的结果存在一定的差异。研究人员提出“老化效应”这个概念来解释这种差异。　　“老化效应”对正确评估自然环境中有机污染物的环境风险和生物可利用性至关重要。前人的“老化”研究主要集中于稳定体系中长时间尺度的土壤与有机污染物的吸附/解吸行为。我们认为有机污染物在土壤等环境介质中产生“老化”的机制不仅仅是相互作用时间尺度的增加。自然环境中，土壤等环境介质不断受到表生地球化学作用（例如，干湿交替、冰冻融化、溶解沉淀等等）的影响，在吸附/解吸有机污染物的同时，它们本身的理化性质和物理结构也在发生变化，可以预见它们对有机污染物的吸附/解吸也会与模拟试验的结果存在不同，表现出类似“老化”的效果，在一些特定的环境条件下，这种“老化效应”甚至可以在很短的时间内出现，从而影响污染物的环境风险和生物可利用性。迄今，有关表生地球化学过程如何影响有机污染物在土壤等环境介质中“老化”的研究报道还很少。　　本文的主要目的是通过在实验室中模拟自然界的表生地球化学过程，比如，土壤矿物质在土壤有机质颗粒表面的溶解与沉淀，揭示表生地球化学过程也是造成有机污染物在自然土壤中“老化”的重要机制。为此，我选取了用2种具有代表性的疏水性有机污染物（菲和芘），定量研究了它们在不同土壤上的吸附/解吸特性;选取了2种常见的土壤矿物质(CaCO3和Fe(OH)3)在实验室中模拟了表生地球化学过程（溶解与沉淀）对两种自然土壤的有机质进行“老化”处理，即，土壤有机质的颗粒表面被矿物质沉淀所覆盖包裹;对比研究了“老化”过程对有机污染物的吸附/解吸的影响。　　论文的主要结论如下:　　1.菲和芘在两同全土壤样品（黄壤和石灰土）及其有机质组分(胡敏素，HM)上的吸附/解吸等温线均可用Freundlich方程来拟合。同时对解吸的研究发现，解吸滞后系数HI都大于0，说明所有吸附剂都存在解吸滞后现象，进一步反应土壤有机质结构复杂、具有高度异质性。　　2.土壤组分HM对有机污染物的吸附能力比原始土壤的吸附能力要高很多。就污染物菲而言，黄壤土HM组分的Kf和n分别为9597.2（μg·kg-1）/（μg·L-1）n，0.78;而石灰土HM组分Kf和n分别为52599(μg·kg-1)/（μg·L-1）n，0.70。黄壤土和石灰土对污染物菲的吸附参数Kf和n分别为1280.8（μg·kg-1）/（μg·L-1）n，0.66和1712.6(μg·kg-1)/(μg· L-1)n，0.66。对污染物芘的吸附发现，黄壤土HM组分的Kf和n分别为28004(μg·kg-1)/(μg· L-1)n，0.80;而石灰土HM组分Kf和n分别为94528(μg·kg-1)/(μg·L-1)n和0.85。黄壤土和石灰土对污染物芘的吸附参数Kf和n分别为3304.2(μg·kg-1)/(μg·L-1)n，0.73和4396.2(μg·kg-1)/(μg·L-1)n，0.71。从上面可以看出，无论是菲还是芘，原始土壤HRT，SHT的n值都要比相应土壤HM组分的n值要低。从标准有机碳分配系数Koc(Ce=0.5Cw)，我们可以发现黄壤土对菲和芘的吸附有机碳标化系数分别为58.9和437.8，而其HM组分307.5和1599.3，而石灰土对菲和芘的吸附有机碳标化系数分别为55.1和374.6，其HM组分分别为229.7和1525.1。　　3.实验有效的验证了表生地球化学过程（土壤矿物质的溶解沉淀）是导致土壤中毒害有机污染物“老化”的重要机制之一。CaCO3和Fe(OH)3胶体包裹以后的HM组分，其Kf显著降低，说明钙和铁等矿物质可能覆盖有机质的有效表面、阻塞土壤有机质结构中的微孔，从而导致吸附能力下降。从研究结果，我们可以明显的看出，解吸滞后系数HI值(Ce=1μg·L-1)，两种无机矿物包裹“老化”后的黄壤土HM的HI值分别为菲:11.2，9.1;芘:6.7，16.0，而对石灰土HM的HI值对应为菲:4.3，4.5;芘:3.6，2.6，都要比未包裹黄壤土和石灰土HM的HI值，菲:4.5和2.0;芘:3.3和1.92要高。说明“老化”可能会增加解吸滞后性，同时也可以间接说明矿物质包裹能降低有机污染物生物可利用性，能有效的减少对生物体的危害。