利用铑催化的N-磺酰基-1,2,3-三氮唑分子内环丙烷化反应合成四氢喹啉衍生物的研究

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衍生自重氮化合物的稳定的金属卡宾已经成为广泛应用于有机合成的活性中间体。近年来,N-磺酰基-1,2,3-三氮唑已经成为形成金属卡宾的重要前体。在金属铑(Rh)的催化下,N-磺酰基-1,2,3-三氮唑可转变为α-亚胺铑卡宾,并且能够进行多种典型的卡宾反应,例如环丙烷化,1,2-迁移,C-H,O-H或N-H插入,以及其他类型的卡宾反应。然而,与传统的羰基卡宾不同的是,氮原子增加的亲核性提供了更高的合成多样性,使其能够与烯烃、炔烃、腈类、异氰酸酯、醛类、呋喃以及吲哚等反应,生成各种有用的氮杂环。本论文的主要内容为铑催化下N-磺酰基-1,2,3-三氮唑经过分子内环丙烷化反应,合成四氢喹啉类化合物。在本论文中,我们从不同取代的邻氨基苯甲酸出发合成了一系列三氮唑,随后在氮气保护下,以5 mol%的Rh2(piv)4为催化剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,在50℃下,三氮唑可以发生分子内环丙烷化反应,以令人满意的产率得到了一系列四氢喹啉产物;并对反应的机理进行了讨论。该反应体系简单,反应条件温和,官能团兼容性较好,有效地避免了1,2-迁移和Csp2-H的插入等副反应的发生;通过对产物进行简单的转化,可以合成多种具有四氢喹啉并环丙烷骨架的产物,展示了该方法在有机合成中的潜在应用价值。
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