二元及三元杂化超分子水凝胶高效室温磷光基质的研究

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基于室温磷光(RTP)的分析方法具有选择性好、灵敏度高等优点受到人们越来越多的关注。目前的研究热点主要是设计合成新的磷光分子或者设计不同的基质来固定磷光分子,但这些方法耗时费力,所以如何通过简便的途径来增强磷光强度仍是一个很大的挑战。本文基于杂化凝胶可形成多重有序结构,对磷光分子的限制作用会进一步增加,从而会使室温磷光增强的思路,研究了以下内容:首先构建了脱氧胆酸钠(NaDC)与凝胶因子N,N’-二苯甲酰-L-半胱氨酸(DBC)的二元杂化超分子凝胶,并研究了磷光探针分子四(羧基苯基)卟吩钯(Pd-TCPP)在该杂化凝胶中的室温磷光行为。结果表明在无需化学除氧剂和重原子存在的条件下,该杂化超分子凝胶能有效诱导Pd-TCPP产生高强度且稳定的室温磷光(RTP)。并用红外光谱、扫描电镜等手段表征了杂化凝胶诱导RTP的机理,发现Pd-TCPP通过疏水和氢键作用而进入到NaDC聚集体的疏水空腔内;并且NaDC与DBC凝胶因子之间的氢键作用,构成了更致密的三维网络结构;正是由于Pd-TCPP处在由NaDC聚集体和DBC超分子凝胶所构成的双重有序结构中,极大的限制了Pd-TCPP的非辐射跃迁从而导致RTP的产生。本文第二部分研究发现铝离子(Al3+)可大幅度增敏钯卟啉(Pd-TCPP)在季胺盐双子型表面活性剂(G)胶束与N,N’-二苯甲酰-L-半胱氨酸(DBC)形成的杂化超分子水凝胶(G/DBC)基质中的室温磷光(RTP)。通过核磁共振氢谱(HNMR)、扫描电镜(SEM)和表面张力等手段表征Al3+增敏Pd-TCPP磷光的机理是Al3+提高了Gemini表面活性剂的表面活性使其形成更多胶束,提高了Pd-TCPP在三元杂化凝胶中的分散度;同时Al3+和DBC相互作用,提高了凝胶三维网络的致密程度,以及Al3+与Pd-TCPP的相互作用,三者协同作用降低了Pd-TCPP碰撞猝灭引起的非辐射跃迁,从而可有效增敏Pd-TCPP的室温磷光,该体系具有无需除氧和不需加入重原子的优势。同时该G/Al/DBC三元杂化超分子凝胶可利用汞离子的亲硫性对Hg2+进行测定。本研究结果对于采用金属离子增强室温磷光强度提供了新的思路,同时为检测汞离子提供了新的方法。
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