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本文通过调控反应条件（pH值、反应温度、反应时间、反应物浓度及配比等），利用常规水溶液合成法，以钨酸钠和稀土硝酸盐等简单的无机盐为初始原料，设计合成出7例新颖的稀土构筑的同多钨酸盐衍生物；同时采用水热合成法，以K7HNb6O19·nH2O、含氮配体与过渡金属为原料得到了2例以[Nb6O19]8–为构筑块的有机-无机杂化的铌氧簇过渡金属衍生物。并对化合物进行了X-射线单晶衍射、元素分析、X-射线粉末衍射（XRPD）、热性质（TG）、光电子能谱（XPS）、电喷雾质谱（ESI）及核磁（NMR）等表征和性质研究。1.利用常规水溶液法，在双氧水存在的条件下，通过Na2WO4与稀土盐反应，成功地合成了七例双氧根和稀土离子共存的多钨酸盐：K6Na4[H32{Ln4（WO4）（H2O）16-[W7O22（O2）2]4}3]·ca.105H2O （Ln=LaⅢ,1; CeⅢ,2; PrⅢ,3; NdⅢ,4; SmⅢ,5; TbⅢ,6; ErⅢ,7）。它们是由4个[W7O22（O2）2]6亚单元通过16个Ln O W键与[La4（WO4）（H2O）16]10+连接而组合成一个对称性为D2d的[Ln4（WO4）（H2O）16{W7O22（O2）2}4]14结构单元，相邻的结构单元又通过Na O键形成三维结构。这是目前所报道的最大的由稀土构筑的同多钨酸盐，也是首次将过氧根和稀土离子同时引入到多钨酸盐体系中。2.利用水热合成法，合成了两例以[Nb6O19]8–为构筑块的有机-无机杂化化合物KNa[Co（en）3]2[（HNb6O19）Co（en）]228H2O （8）和[Cu（en）2]2[(Nb6O19){Cu（en）-（H2O）}2]·10H2O（9）（en=ethylenediamine）。化合物8由新颖的[HNb6O19Co（en）]4–亚单元通过O Co O连接形成一个二聚的{[HNb6O19Co（en）]2}8–阴离子簇；在化合物9中，[Nb6O19]8–阴离子担载了2个铜乙二胺配离子。化合物的组成和主要晶体学数据如下：1. K6Na4[H32{Pr4（WO4）（H2O）16[W7O22（O2）2]4}3]·ca.105H2O:晶体属立方晶系, I-43d空间群，晶胞参数：a=b=c=36.253（5）, α=β=γ=90o, V=47648（11）3, Z=4, R1=0.0413，wR2=0.1064[I>2σ（I）]。2. K6Na4[H32{Pr4（WO4）（H2O）16[W7O22（O2）2]4}3]·ca.105H2O:晶体属立方晶系, I-43d空间群，晶胞参数： a=b=c=36.028（9）, α=β=γ=90o, V=46763（19）3, Z=4, R1=0.0381, wR2=0.0866[I>2σ（I）]。3. K6Na4[H32{Pr4（WO4）（H2O）16[W7O22（O2）2]4}3]·ca.105H2O:晶体属立方晶系, I-43d空间群，晶胞参数：a=b=c=36.024（2）, α=β=γ=90o, V=46748（5）3, Z=4, R1=0.0363, wR2=0.0896[I>2σ（I）]。4. K6Na4[H32{Pr4（WO4）（H2O）16[W7O22（O2）2]4}3]·ca.105H2O:晶体属立方晶系, I-43d空间群，晶胞参数：a=b=c=35.972（3）, α=β=γ=90o, V=46546（8）3, Z=4, R1=0.0346, wR2=0.0797[I>2σ（I）]。5. K6Na4[H32{Pr4（WO4）（H2O）16[W7O22（O2）2]4}3]·ca.105H2O:晶体属立方晶系, I-43d空间群，晶胞参数：a=b=c=35.953（5）, α=β=γ=90o, V=46475（11）3, Z=4, R1=0.0401, wR2=0.0945[I>2σ（I）]。6. K6Na4[H32{Pr4（WO4）（H2O）16[W7O22（O2）2]4}3]·ca.105H2O:晶体属立方晶系, I-43d空间群，晶胞参数：a=b=c=35.774（4）, α=β=γ=90o, V=46274（14）3,Z=4, R1=0.0384, wR2=0.0923[I>2σ（I）]。7. K6Na4[H32{Pr4（WO4）（H2O）16[W7O22（O2）2]4}3]·ca.105H2O:晶体属立方晶系, I-43d空间群，晶胞参数：a=b=c=35.901（6）, α=β=γ=90o, V=45784（9）3, Z=4, R1=0.0356, wR2=0.0864[I>2σ（I）]。8. KNa[Co（en）3]2[（HNb6O19）Co（en）]228H2O：晶体属正交晶系，Ibam空间群，晶胞参数：a=19.0985（8）, b=30.9438（1）, c=46.669（2）, α=β=γ=90o, V=27581（2）3, Z=8,R1=0.0868, wR2=0.2815[I>2σ（I）]。9.[Cu（en）2]2[（Nb6O19）{Cu（en）（H2O）}2]·10H2O:晶体属单斜晶系，P2/c空间群，a=10.0470（1）, b=11.7948（1）, c=20.130（2）,=92.261（2） o, Z=2, R1=0.0231,wR2=0.0613[I>2σ（I）]。