以苯并三唑为受体的D-A型环金属铱配合物近红外发光材料的合成及其性能研究

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近年来,有机近红外发光二极管(NIR-OLEDs)由于在通讯、能源、传感和生物成像等领域的广泛应用,越来越受到研究者的关注。作为NIR-OLEDs核心组成的有机近红外发光材料,已成为迄今为止发光材料研究领域最具备生机和活力的前沿领域之一。本论文以富电子三苯胺作为D单元,缺电子的正辛基苯并三唑和异喹啉作为A单元,设计和合成了两类新型含D-A结构的环金属铱(Ⅲ)配合物近红外发光材料。通过分子内的金属-配体间的电荷转移(MLCT)作用,使配合物的发射光谱延伸至近红外区域,得到了较好的研究结果。通过时间飞行质谱(MALDI-TOF MS)和核磁共振氢谱(1H NMR)等方法表征了铱(Ⅲ)配合物的分子结构,并利用荧光发射光谱(PL)、紫外吸收光谱(UV-vis)、循环伏安法(CV)、原子力显微镜(AFM)和热失重分析(TGA)等方法研究了它们的光物理、电化学、器件表面形貌和热稳定等性能。最后采用主客体掺杂体系作为发光层,以环金属铱(Ⅲ)配合物为客体,制备了单发光层的有机近红外电致发光器件。本论文主要研究成果为:1.设计合成了以三苯胺衍生物为D单元、正辛基苯并三唑和异喹啉为A单元的D-A型环金属配体(TPA-BTz-Iq、tBu TPA-BTz-Iq和FTPA-BTz-Iq)和以吡啶甲酸(pic)为辅助配体的三种D-A型环金属铱(Ⅲ)配合物(TPA-BTz-Iq)2Irpic、(tBu PA-BTz-Iq)2Irpic和(FTPA-BTz-Iq)2Irpic。分别以这三种环金属铱(Ⅲ)配合物为客体制备有机电致发光器件,均获得了相似的电致发光光谱,最大发射峰值(λELmax)位于712 nm左右并伴随有780 nm的肩峰。其中,以(tBu TPA-BTz-Iq)2Irpic为客体掺杂剂的器件最大外量子效率(EQEmax)为0.66%;而以(TPA-BTzIq)2Irpic和(FTPA-BTz-Iq)2Irpic为客体掺杂剂的器件EQEmax分别为0.29%和0.24%。通过器件结构的进一步优化,配合物(FTPA-BTz-Iq)2Irpic发光效率得到成倍提升,EQEmax达到0.58%。2.设计合成了以噁二唑吡啶甲酸衍生物(pic-OXD)和芴吡啶甲酸衍生物(pic-FL)为辅助配体,甲氧基三苯胺-苯并三唑-异喹啉(CH3OTPA-BTz-Iq)为主配体的两种环金属铱配合物(CH3OTPA-BTz-Iq)2Ir(pic-OXD)和(CH3OTPA-BTz-Iq)2Ir(picFL),配合物均实现了近红外发射。其中以配合物(CH3OTPA-BTz-Iq)2 Ir(picOXD)作为掺杂剂,获得了λELmax位于714 nm,EQEmax为1.0%的近红外器件。
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