B-Z化学振荡体系在氨基酸及金属离子测定中的应用

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近年来,化学振荡作为一种典型的非线性非平衡现象,引起了广大科学工作者的关注和研究。目前,化学振荡的研究内容主要包括新体系的设计及其机理的研究和振荡体系在分析测试中的应用。本文主要研究了利用苹果酸-丙二酸双底物化学振荡体系检测痕量钴离子,并利用B-Z化学振荡对复合氨基酸中L-半胱氨酸的直接定性、定量检测及用化学振荡反应同时测定L-酪氨酸和L-半胱氨酸等。论文包括五个部分。第一章:绪论综述了一些经典化学振荡体系及其反应机理,介绍了B-Z化学振荡反应发生的条件、化学振荡体系的分类及近年来化学振荡反应在分析检测中的应用进展,并对化学振荡反应在分析化学中的应用前景进行了展望。第二章:利用苹果酸-丙二酸双底物化学振荡体系检测痕量钴离子首次报道了在经典的B-Z化学振荡体系的基础上,加入一定量的苹果酸,组成一个新的苹果酸-丙二酸-Ce(SO4)2-H2SO4-KBrO3双底物化学振荡体系,利用该体系检测痕量金属钴离子具有很高的灵敏度。当钴离子浓度在5.27×10-8 mol/L~5.27×10-12 mol/L范围内,体系周期的变化值与钴离子浓度的负对数呈现良好的线性关系,相关系数为0.9975,该方法的检出限达到5.27×10-13 mol/L,是目前利用化学振荡分析技术检测无机阳离子最灵敏的方法之一。方法用于维生素BB12注射液中的钴离子含量的测定,结果准确、可靠。第三章:利用B-Z化学振荡反应对复合氨基酸中半胱氨酸的直接定性、定量检测首次利用B-Z化学振荡分析技术对复合氨基酸中L-半胱氨酸进行了直接定性、定量检测。L-半胱氨酸扰动的B-Z振荡体系的特征图谱可用于其定量识别。同时,L-半胱氨酸可使振荡体系的振幅和周期均增大,当L-半胱氨酸的浓度在5.36×10-4~3.35×10-7 mol/L和7.85×10-4~3.96×10-6 mol/L范围内时,振幅、周期的增大值与L-半胱氨酸浓度的负对数呈良好的线性关系,最低检出限分别为1.68×10-8 mol/L和1.98×10-7mol/L,相关系数分别为0.9934和0.9954 (n=9)。另外,对复合氨基酸中其他氨基酸的影响范围也进行了初步探讨。利用化学振荡反应进行物质的定性识别目前文献尚未见报道,可以大大拓展该方法的应用范围。第四章:利用化学振荡反应同时测定L-酪氨酸和L-半胱氨酸提出了一种方便快速的同时测定L-酪氨酸和L-半胱氨酸的新方法。L-酪氨酸和L-半胱氨酸可分别使振荡体系的振幅增大,且当L-半胱氨酸和L-酪氨酸的浓度在1.24×10-3~1.35×10-5 mol/L和5.36×10-4~5.74×10-7 mol/L范围内时,振幅的增大值与它们浓度的负对数呈良好的线性关系,最低检出限分别为1.05×10-5 mol/L和5.74×10-8 mol/L,相关系数为0.9961和0.9973 (n=9)。同时,对分析物影响振荡反应的可能机理也进行了简单的探讨。第五章:利用分析物脉冲微扰技术在B-Z开放体系中测定酪氨酸利用分析物脉冲微扰(APP)技术,研究了在连续流动搅拌反应器(CSTR)中酪氨酸对B-Z化学振荡体系的影响。结果表明,酪氨酸可使振荡体系的振幅增大,且当酪氨酸的浓度在5.36×10-4~5.36×10-7 mol/L范围内时,振幅的增大值与酪氨酸浓度的负对数呈良好的线性关系,最低检出限为2.68×10-8 mol/L,相关系数为0.9996 (n=9)。方法用于商品酪氨酸中主成分含量的测定,结果准确、可靠。初步探讨了酪氨酸影响振荡体系的可能机理。
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