单线态氧与L-色氨酸和L-酪氨酸相互作用的研究

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本文将光敏剂亚甲基蓝(MB)通过吸附固定到阳离子树脂(R)上,以9,10-二苯蒽为单线态氧(1O2)捕获剂,研究固定亚甲基蓝的异相光敏化体系在可见光照射下1O2的产生及其对L-色氨酸和L-酪氨酸的氧化。主要结论如下:(1)光敏化体系中溶解的氧气是产生1O2的前提条件,亚甲基蓝和孟加拉玫瑰红的敏化效果最强,浓度为10-4mol/L数量级的亚甲基蓝敏化效果最好。(2)MB-R粉末漫反射光谱表明,MB以单分子形态吸附在树脂上。反应产物9,10-二苯蒽过氧化物的化学发光现象和反应后9,10-二苯蒽的高效液相色谱图,证明所研究的固定亚甲基蓝光敏化体系使基态氧转化为1O2。(3)实验数据拟和处理结果表明,1O2对L-色氨酸的氧化反应动力学属二级反应,L-色氨酸氧化降解率随光照强度增强而增大,但随L-色氨酸初始浓度增大而减小,且不受pH值的影响。异相光敏化体系L-色氨酸氧化反应速率高于均相光敏化体系,在有猝灭剂共存物的情况下,L-色氨酸降解率大幅度的减小。(4)L-酪氨酸光敏氧化的反应动力学符合二级动力学,其降解速率常数随其初始浓度的增大而减小;降解速率常数受pH值的影响,在弱碱(pH<10)中速率常数小,强碱(pH>12)中速率常数明显增大;L-酪氨酸光敏氧化还受到共存L-色氨酸的影响;L-色氨酸在固定敏化体系中的氧化速率比在水溶敏化体系中的大。所得结果表明在可见光的辐射下与光敏化剂处不同相的L-色氨酸和L-酪氨酸仍可发生氧化降解,这一结果为探讨食品营养、风味损失等机理打下基础。
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