大分子引发剂法合成聚氨酯—聚丙烯酸丁酯嵌段共聚物及压敏胶性能研究

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压敏型胶黏剂是一类用途广泛的胶黏剂,具有优异的粘接工艺和适应性,可以与被粘表面形成快速粘接。这种材料相对较少,最常见的有橡胶类和丙烯酸酯类。压敏胶是一种独特的粘弹性材料,要求同时具有较大的粘性和内聚力,这是一般的聚合物材料难以满足的,也是聚氨酯难以制成压敏胶的原因。聚氨酯的微相分离、强极性等特点导致其内聚力高但粘性差,压敏能力弱,因此其压敏胶制品很少。然而由于聚氨酯的压敏胶制品在医疗、人体护理等领域具有广阔的应用前景,因此对其研究以解决结构与性能之间的矛盾,己经成为当前聚氨酯压敏胶的一个重要发展方向和研究热点。本文以4,4’-偶氮双(4-氰基戊醇)为原料,通过对端异氰酸酯低聚物的扩链反应将其引入到聚氨酯中,从而制备了两种不同结构、相近分子量的聚氨酯大分子引发剂。采用聚氨酯大分子引发剂为引发剂、丙烯酸丁酯为单体,通过自由基聚合制备了一系列不同结构、分子量的聚氨酯-聚丙烯酸丁酯嵌段共聚物,并研究了其压敏胶性能。在该类型的压敏胶中,聚丙烯酸丁酯的引入减少了聚氨酯中的氢键,从而降低了内聚力,增加了自由体积,为聚合物带来粘性。另一方面,聚氨酯段中极性的氨基甲酸酯基团通过形成氢键,为聚合物带来物理交联,提供内聚强度。通过研究结构与性能的关系,得到了压敏胶的结构与性能之间的规律。同时,对压敏胶的性能表征,得到了性能优异的压敏胶。论文主要工作如下:1.两种聚氨酯大分子引发剂的合成。通过分子设计,得到了两种具有分子量相近但结构不同的聚氨酯大分子引发剂。GPC、FT-IR表明成功合成了所设计产物。DSC表征表明两种聚氨酯大分子引发剂的热分解活化能分别为114.9 kJ·mol-1和106.5 kJ·mol-1,两者相差不大,并与文献报道基本一致。对大分子引发剂的力学性能表征显示,PUMI-2的力学性能优于PUMI-1,这表明后者的结构中存在更多的氢键。2.合成了不同结构、不同分子量的聚氨酯-聚丙烯酸丁酯嵌段共聚物。结果表明,聚合反应的最佳工艺条件为反应温度85℃、反应时间200 min。采用DSC、FT-IT、1H-NMR对聚合产物进行了结构表征,结果证明合成产物的结构为聚氨酯-聚丙烯酸丁酯的嵌段结构。同时,研究发现,在嵌段共聚物中,随着聚丙烯酸丁酯含量的增加,聚合物的氢键含量减少,内聚强度下降,分子自由体积增加,因此粘性增加;聚氨酯相与聚丙烯酸丁酯相的相容性随着聚丙烯酸丁酯含量的增加而变差,相分离程度增加,但是变化幅度不大。TGA研究表明聚丙烯酸丁酯的引入降低了压敏胶的热稳定性。3.对合成的嵌段共聚物进行了压敏胶性能评价,结果表明,压敏胶的初粘性与聚合物中聚丙烯酸丁酯的含量密切相关,聚丙烯酸丁酯含量增加,初粘性增加。压敏胶的持粘性受到初粘性和内聚强度的双重影响,呈现出随着聚丙烯酸丁酯含量的增加而先增大后减小的趋势,当压敏胶表现出较大的粘性和内聚强度时,其持粘性最优。180。剥离强度同样表现出先增大后减小的趋势,其受到初粘性和内聚强度的影响。所合成的聚合物中,PU2-PBA3表现出最好的压敏胶性能。
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