合成邻苯基苯酚的水滑石前体Cu-Mg-Al催化剂制备及其催化性能研究

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邻苯基苯酚(OPP)是一种重要的精细化工产品,广泛应用在杀菌防腐剂、医药、印染助剂和热稳定剂等领域,随着邻苯基苯酚在诸多领域的应用越来越广泛,对其需求量也越来越大。环己酮二聚物脱氢法是制备邻苯基苯酚的主要生产工艺,催化剂通常以贵金属铂作为脱氢活性组分,这也在很大程度上增加了邻苯基苯酚的生产成本,因此研究开发高效、经济的脱氢催化剂具有重要的意义。本文以非贵重金属铜作为活性组分,根据水滑石的优良特性将铜引入到层板,制备三元水滑石,经焙烧、还原后用作脱氢催化剂,旨在提高催化剂的活性和稳定性,并通过XRD、SEM、FT-IR、TG/DTG和BET等技术手段对样品进行结构表征和分析。本文采用共沉淀法制备一系列不同铜镁铝配比的三元水滑石化合物,经过焙烧后得到复合金属氧化物催化剂,考察了不同铜含量、不同焙烧温度、不同反应温度和不同载体流速对催化剂脱氢性能的影响。研究表明,在固定M2+/M3+=3,改变ncu:nMg=0.07-1.73制备出了一系列结构较为规整的三元水滑石,当ncu:nMg:nAl=2.5:3.5:2,450℃焙烧,反应温度330℃,氢气流量20mL/min时脱氢性能良好,环己酮二聚物的初始转化率为99.91%,OPP的选择性达89.5%。同时考察了不同铝含量对水滑石结构、催化剂酸性及脱氢性能的影响。研究表明nCu:nMg:nAl=2.5:3.5:1.5时,水滑石结构规整度较低,但脱氢性能良好,6h以后环己酮二聚物的转化率99.16%,选择性73.12%,这是由于过多铝元素的加入会减弱催化剂的碱性,酸中心引发的副反应增多,使OPP的选择性降低,少量的铝元素使催化剂具有适宜的酸碱性。在固定M2+/M3+=3,改变nCu:nMg=0.07-0.71,采用水热晶化法制备了不同配比的CuMgAl-CO3水滑石,层板状结构明显且规整,片状结晶边面交错粘结形成“sand rose"状的形态,薄片厚度在20-36nm之间,经焙烧后催化剂样品的孔径呈现双孔分布,考察了不同铜含量对水滑石结构和催化剂活性的影响。当nCu:nMg:nAl=1.8:4.2:2,450℃焙烧,反应温度330℃,氢气流量20mL/min时脱氢性能良好,6h后转化率为99.33%,OPP的选择性74.39%,与共沉淀法相比催化剂催化活性和稳定性均有提高。
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