新型手性二茂铁配体的设计、合成与性质研究

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随着手性化合物在人类生活中越来越广泛的应用,合成手性化合物成为化学合成重要的研究领域和热点问题。而不对称催化反应以其反应条件温和,立体选择性好,潜手性底物来源广泛等优点成为合成手性化合物的一种重要的方法。由于手性催化剂的手性源来自于手性配体,所以手性配体是合成单一异构体手性化合物的关键所在。近30年来,数以千计的手性配体已广泛应用于许多不对称反应中,并且取得了举世瞩目的成就。在众多的手性配体中,二茂铁为骨架的手性配体,尤其是1,2-二取代的平面二茂铁类手性配体,以其独特的性质成为研究最广泛的配体之一。在本文中,首先以二茂铁为原料经过Vilsmier反应、与格氏试剂加成反应酯化反应、胺解、拆分等步骤合成了光学纯的N,N-二甲基-1-二茂铁乙基胺,利用N,N-二甲基的邻位导向作用合成了具有平面手性和中心手性的(R,Sp)-N,N-二甲基-1-(2-甲酰基二茂铁基)乙胺和(S,Rp)-N,N-二甲基-1-(2-甲酰基二茂铁基)乙胺。并利用醛基的活泼性,对其进行了修饰,合成了一系列的二茂铁双胺手性配体和其他的一些二茂铁基衍生物,并对其中的两个产物进行了X-射线单晶衍射的表征。在文献报道的基础上,经过探索与实践,得到了一些研究成果,具有创新性。1.改进了中间体N,N-二甲基-1-二茂铁乙基胺的合成路线。2.合成了新型手性含双氮原子二茂铁基配体Ⅱ-Ⅵ。该化合物的合成均经过缩合反应和还原反应。由于氮原子具有良好的配位能力,该类化合物是潜在的双齿螯合配体。3.合成了亚稳定的酰肼Ⅶ、Ⅷ。4.合成了新型的羟醛缩合反应的产物二茂铁基α,β-不饱和酮Ⅸ-Ⅺ。该配体同样具有良好的手性和平面中心。
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