【摘 要】
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本文在调研大量文献的基础上,综述了炔烃的氢胺化反应、炔烃的自偶联反应以及丙炔酸酯合成的研究文献,提出了本论文的设计思想。1.本文研究了微波促进条件下,丁炔二酸二甲酯
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本文在调研大量文献的基础上,综述了炔烃的氢胺化反应、炔烃的自偶联反应以及丙炔酸酯合成的研究文献,提出了本论文的设计思想。1.本文研究了微波促进条件下,丁炔二酸二甲酯、丙炔酸甲酯、丙炔酸乙酯、3-丁炔-2-酮的氢胺化反应。发现它们均可以高选择性、高产率的生成E型烯胺产物,并初步探索了不同炔烃及不同胺对炔烃参与的氢胺化反应活性的影响规律。同时意外的发现丁炔二酸二甲酯可以与钠处理后DMF反应,同时未经钠处理的DMF也可发生该反应,反应产物相同,通过实验设计,我们推测出丁炔二酸二甲酯与DMF反应的两种机理。2.本文发现苯乙炔与对氟苯乙炔可以在微波促进条件下以无水氯化铜为催化剂高效、高产率的生成共轭双炔。丙炔酸酯在微波促进条件下以二水合氯化铜为催化剂或在室温条件下以有机碱N-甲基吗啉为催化剂都可以高产率、高选择性的生成E型共轭烯炔。而在微波促进条件下,丙炔酸酯以有机碱N-甲基吗啉为催化剂,却得到了另一种产物二(烷氧甲酰基)乙烯基醚,因此相同的底物通过改变反应条件可以合成出不同的产物,这是一个可控反应研究。同时,本文对上述反应机理进行了初步探索。3.本文研究了利用脱水剂1,3-二环己基碳化二亚胺(DCC)低温脱水催化丙炔酸与酚醇的酯化反应,与传统浓硫酸催化酯化相比,该方法副反应少、产率高。并且发现酚的取代基对丙炔酸酯产率有一定影响,给电子取代基的酚类能获得更高的产率。且该方法能高选择性的合成丙炔酸双酯。
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