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自从1849年frankland首次合成出了第一个有机锡化合物Et2SnI2后，有机锡化合物的研究得以开展，1862年Caheurs首次合成了有机锡配合物(CH3)2SnI2·2NH3和(CH3)2SnI2·2C6H5NH2，从而奠定了有机锡化学发展的基础。从此，人们对有机锡化合物的研究不断深入，尤其自20世纪50年代以来，有机锡化学的研究取得了突飞猛进的发展，并且由实验室走向工业化应用的范围不断扩大，已经被广泛的用于催化、药物、有机合成、PVC稳定剂、杀虫剂、杀菌剂、防污涂料、材料防腐等领域。自从1980年Crowe等首次详细报道了有机锡化合物R2SnX2·L2(R=Me，Et，Pr,Bu，Ph；X=F,Cl，Br,I，CNS；L=N，O配体)的抗癌活性以来，人们对有机锡化合物的性能和结构关系的研究越来越重视。而单晶X射线衍射等技术的开发和应用使人们获得了更准确的微观结构信息。鉴于有机锡化合物结构多样、种类繁多、应用广泛，且它们的特定结构决定了它们的自身性能，因此合成多种结构类型的有机锡化合物并且探讨它们的结构特点，不但在理论上具有重要意义，而且还可能在研究它们的性质及实际应用领域中：如在二、三烃基锡衍生物的抗癌药物的探讨等方面提供一些可靠的信息。同时考虑到至少含有一个负电性基团的有机锡化合物是典型的Lewis酸，锡原子可以利用其d轨道采取sp3d或sp3d2杂化，通过分子间缔合或与碱结合形成配合物，特别是与那些含有N、S、O等给体原子的Lewis碱有机配体合成的化合物，能使锡原子的配位数得到提高。为此，本论文系统地研究了通过具有生物活性的配体与烃基氯化锡合成二、三烃基锡化合物的反应及产物结构。主要工作有：
1.研究了2-巯基嘧啶与二、三烃基氯化锡的合成反应，得到了七种新型有机锡(Ⅳ)单核配合物，并对其结构进行了研究。结果表明：三烃基锡衍生物为单核单配体的顺式扭曲三角双锥结构，而二烃基锡衍生物具有两种结构，一种是单核双配体的扭曲梯形双锥结构，另一种是单核单配体的顺式扭曲三角双锥结构。在二烃基锡衍生物中，发现了分子间的Sn…S非键弱作用，在三烃基锡衍生物中则发现有分子间的N…H氢键作用和分子间Sn…N弱作用。经过各种弱作用的链接，上述二、三烃基锡衍生物的某些分子在晶格中以二聚体的形式或者以一维链状的形式存在。配体2-巯基嘧啶在这些反应中均表现为S,N-二齿配体，以巯基硫原子与锡成键，以杂环氮原子与锡弱配位。杂环氮原子参与分子间弱作用的形成。有机锡核上烃基的空间位阻也会影响配体的配位行为，例如：三烃基锡氯化物中的R基团的空间位阻被发现对于Sn-N键强度有明显的影响，趋势是Sn-N键在三苯基锡衍生物中要弱于在三苄基锡衍生物中的强度。
2.研究了具抗肿瘤活性的配体2-巯基-4-氨基嘧啶与二烃基氯化锡的合成反应，得到了二种新型有机锡(Ⅳ)单核配合物，并对其进行了结构研究。结果表明：二丁基(2-巯基-4-氨基嘧啶)锡(Ⅳ)和二苄基(2-巯基-4-氨基嘧啶)锡(Ⅳ)都是六配位的单核双配体配合物，具有从正八面体到梯形双锥的过渡型结构。其锡氮键长均大于2.39A，具有潜在的生物活性。配体2-巯基-4-氨基嘧啶在这些反应中均表现为S,N-二齿配体，以去质子化态的巯基与锡成键，而以杂环氮原子辅助配位。氨基的存在，加强了氮原子向锡原子的供电趋势，这种配位趋势表现为3位氮＞1位氮。此外，未配位的杂环氮原子与氨基之间存在广泛的氢键作用，使相应化合物分子以多聚体或者链状形式存在。有机锡核上的烃基对配体配位行为产生两方面的影响。其一影响锡氮配位趋势，烃基的空间位阻越大，杂环氮原子对中心锡核的配位趋势越弱，此位阻顺序为苄基＜丁基。其二影响配体配位的选择性。当空间位阻占主导地位时，配体以1位氮与锡配位；反之，配体以3位氮为主。
3.研究了2-巯基-6-羟基嘌呤与三烃基氯化锡的合成反应，得到了四种新型有机锡(Ⅳ)单核配合物，并对其中的三苯基锡衍生物通过X-射线单晶衍射进行了结构表征。结果表明：此类配合物呈现扭曲顺式三角双锥结构。通过三苯基锡衍生物的X-射线单晶衍射分析可以发现，在此化合物中存在两种氢键，一种是N…H键，另一种是O-H…N键，从而使其分子结构呈现出一维链状结构。2-巯基-6-羟基嘌呤在反应中表现为S，N-二齿配体，以去质子化态的巯基与锡成键，而非通过羟基成键。羟基的存在，加强了氮原子的配位能力。
4.研究了2，6-二巯基嘌呤与二烃基氯化锡的合成反应，得到了四种新型有机锡(Ⅳ)双核配合物，并对其中的二苯基和二甲基锡衍生物通过X-射线单晶衍射进行了表征。结果表明：2，6-二巯基嘌呤二烃基锡衍生物是五配位的双核单配体化合物。配体中存在两个等价的Sn-S键，可以作为四齿配体通过去质子化的杂环巯基基团(N-R-S)-与两个锡原子螯合成键，两个锡原子的几何构型都是变形三角双锥结构。通过X-射线单晶衍射分析可以清楚的发现，在此类化合物中，广泛存在分子间的弱相互作用，对于二苯基(2，6-二巯基嘌呤)锡化合物，存在N…N弱相互作用，从而将分子链接为二聚体的形式存在。对于二甲基(2，6-二巯基嘌呤)锡化合物，存在Sn…Cl、Sn…S、Sn…N、Cl…N、N-H…Cl等大量的弱相互作用，由于各种弱作用的链接，分子以网状二维超分子结构的形式存在。空间位阻对杂环巯基基团(N-R-S)-与两个锡原子螯合成键存在影响，表现在两个巯基基团对锡原子的配位能力不同，配位能力2位硫＞6位硫。而且我们还发现，所得化合物的晶体结构数据表明，Sn-N键键长均大于2.39A，由此根据含氮原子的有机锡化合物是否具有生物活性的判断标准，可以预测出这些化合物都应该具有较强的生物活性。
5.研究了2-巯基-4-羟基喹唑啉与三烃基氯化锡的合成反应，得到了三种新型有机锡(Ⅳ)单核配合物，并对其进行了结构研究。结果表明：所得到的三种三烃基锡(Ⅳ)衍生物的锡原子的几何构型都是扭曲三角双锥构型，而且都是单核单配体化合物。在三种化合物中都存在分子间的氢键作用和分子间弱作用，由于这些作用的连接，三种化合物的超分子结构分别以二聚体和链状的结构存在。
6.研究了4，6-二甲基-2-巯基嘧啶与二、三烃基氯化锡的合成反应，得到了四种新型有机锡(Ⅳ)单核配合物，并对其进行了结构研究。结果表明：二烃基锡衍生物一般为对称的单核双配体的扭曲梯形双锥结构，而三烃基锡衍生物则为单核单配体的顺式扭曲三角双锥结构。在二烃基锡衍生物中，除了发现存在分子间的S…H弱相互作用外，基本没有其他明显的弱相互作用或者氢键作用。而在三烃基锡衍生物中，则发现包括S…S、F…F、F…H在内的大量氢键和分子间弱作用的存在，而使化合物呈现出二维平面结构。
7.研究了具生物活性的含硫、氮原子的配体：2-巯基-6-氨基嘌呤与三烃基氯化锡的合成反应，得到了一种新型有机锡(Ⅳ)单核配合物，并对其进行了结构研究。结果表明：2-巯基-6-氨基嘌呤作为一个二齿配体，拥有两个配位点，可以通过巯基上的硫原子和氨基上的氮原子分别与锡原子配位，在此配合物中只有巯基硫原子和锡原子配位，使锡原子环境成为五配位的扭曲三角双锥构型。由于N…H键和NH…N键的存在，使所得的化合物为一维链状的聚合物构型。
通过以上七个不同配体与二、三烃基锡的反应，共得到了25个新型的有机锡化合物，锡原子环境相应呈现出五配位的三角双锥或六配位的八面体构型，这些化合物中多种多样的非共价键弱相互作用、氢键等作用的存在，使得有机锡(Ⅳ)化合物在晶格中呈现出令人感兴趣的一维链状或二维平面结构。深入探讨和研究此类有机锡化合物，会使我们不仅对有机锡化合物的结构复杂性有充分的认识，而且对今后探索它们的实际应用价值也会有启发意义。