强热化土壤气相抽提过程中的污染物去除研究

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近年来,由于石油开采、运输和石化产业的快速发展,以及加油站的大幅度增设,部分石油烃和芳香烃类物质滞留土壤表层和内部,土壤有机污染在我国日趋严峻。作为原位修复技术,土壤气相抽提(Soil Vapor Extraction, SVE)广泛运用于土壤非饱和区挥发(VOCs)及部分半挥发性(SVOCs)有机污染物的清除。然而,当VOCs和SVOCs遭遇慢解吸、慢扩散、气流再次吸附以及常温下的污染物有限挥发时,SVE传质下降而发生拖尾效应。热强化SVE技术能够克服上述传质局限性,显著改善有机物去除效率。在热强化SVE操作中后期,土壤水相以及以NAPL(Non-aqueous Phase Liquid)相存在的VOCs和SVOCs逐渐减少甚至消失,此时仅存在气流携带的挥发态VOCs和SVOCs与土壤固相之间的平衡分配,其传质过程与气-固分离色谱相似。试验采用土壤柱气相色谱技术,以正己烷、正癸烷、正十四烷和甲苯四种典型碳氢化合物为供试污染物,以色谱参数容量因子k’和拖尾因子Tf分别作为热脱附速率与效率的量度,探讨污染物热强化SVE脱附过程的热力学与动力学机制。结果表明,当温度高于有机物沸点时,此时为快脱附阶段,解吸速率与沸点呈反比例函数关系;当温度低于沸点时,此时为慢脱附阶段,解吸速率与有机物的辛醇-水分配系数呈反比例关系。土壤有机质含量对碳氢化合物的吸附活化能有显著影响。对于有机质含量高的土壤,为克服活化能障碍,需要通过升高温度来实现。载气流速的增加则对慢脱附阶段的吸附活化能具有反作用。试验搭建热强化一维土柱模拟装置,以正十三烷、正十四烷、正十五烷、正十六烷为供试污染物,分析温度、土壤含水量、土壤有机质以及污染物性质对热强化SVE污染物去除率的影响。结果表明,加热温度越高,有机物的土壤残留率越低,当温度增加到180℃时,绝大部分污染物已去除,继续升高温度污染物去除率变化不明显。土壤含水量对有机污染物的去除效率影响是双向的,并受温度控制。有机物的去除率伴随着土壤有机质的增加而降低。温度越高,土壤有机质对有机污染物的去除效率影响越小。有机物的残留率与沸点呈现正比例函数关系。
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