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本论文的主要内容包括; 1.催化剂制备条件: 用化学还原法制备了单一助剂Fe、Zn、Cu、Co的Ru—M—B/ZrO2非晶合金催化剂,确定了最佳的M/Ru比值为2%(质量分数,下同),最佳的Ru/ZrO2的比值为13%~16%。 用化学还原法制备了双助剂Fe、Cu的Ru—Fe—Cu—B/ZrO2催化剂,在Fe/Ru为2%、Cu/Ru为1.5%时加氢效果最好。 化学还原法制备的不同载体BaSO4的Ru—M—B/BaSO4催化剂加氢效果不如使用ZrO2的催化剂,研究表明ZrO2的作用是分散活性组分、提高活性及选择性。 化学还原法制备的使用不同还原剂HCHO的Ru—Co/ZrO2催化剂加氢效果与使用KBH4或NaBH4的相当。 2.加氢反应条件: 探讨了加氢过程中反应压力和反应温度的影响,确定了苯选择加氢反应的适宜压力在4MPa~5MPa之间,适宜的温度在403K~423K之间。 随着预处理时间的延长和预处理最高温度的提高,苯转化率降低,环己烯选择性提高。 3.催化剂寿命: 用连续寿命实验和前后寿命实验两种方法考察了催化剂的寿命。与Ru—B/ZrO2催化剂相比,Ru—Zn—B/ZrO2催化剂具有较缓的活性下降趋势和较长的使用寿命。 Ru—Zn—B/ZrO2催化剂中助剂Zn的作用是抑制催化剂粒径增大,防止催化剂烧结,延长催化剂寿命。Ru—Zn—B/ZrO2催化剂在高温下经过长时间的处理后,颗粒长大,活性和选择性下降,寿命缩短。催化剂经再生后,可以重复使用。 4.催化剂表征: XRD图及SEM图表明,化学还原法制备的钌系催化剂为非晶态合金。催化剂的粒度测定显示,加氢反应的活性和选择性与钌系催化剂粒径大小有关,催化剂粒径应控制在5nm左右。 BET比表面测定表明,载体ZrO2可提高催化剂的比表面积,增大活性组分的分散度,并抑制钌微晶颗粒的长大。 使用还原剂HCHO的Ru—Co/ZrO2催化剂的TG—DTA图表明,在673K以前催化剂郑州大学硕士学位论文钉系非晶合金催化苯选择加组制环己烯的研究的质量没有发生变化,超过673K催化剂才被缓慢氧化,说明Ru一C以2102具有很好的热稳定性。在Dl’A图中只有一个明显的放热峰,表明在473K下Ru一Co友扮02样品由非晶态转变成晶态,没有中间态。 主要结论: 1.化学还原法制备的Ru一C。一B/z心2非晶合金催化剂采用了新型的助催化剂CoclZ,用于苯选择加氢反应,取得了较好的加氢效果,突破了以往Fe或zn作助剂的限制. 2.采用不同的方法探讨了钉系催化剂的寿命,研究了助剂在延长催化剂寿命方面的作用,为钉系催化剂的工业应用提供了可资借鉴的实验依据。