动态聚合物由于具有良好的环境适应性和刺激响应性，目前已成为智能材料领域的一大研究热点。为了改善智能材料的环境适应性，提高材料的响应灵敏度，并赋予材料程序响应行为，各种动态键（如二硫键、亚胺键和酰腙键等）被引入到不同的聚合物中。作为一类新型的动态化学键，肟键具有合成简单、环境适应性强和响应灵敏度高等优点，正被人们用于构筑不同的聚合物体系。本论文在充分调研文献的基础上，结合课题组在生物医用材料和超支化聚合物方面的优势，设计合成了含肟键的刺激响应性线型聚合物和超支化聚合物两个体系，并分别探究了线型聚肟作为药物载体的pH响应性和非两亲性超支化聚肟的刺激响应性组装行为。该研究工作主要分为以下两个部分：(1)提出了利用肟键链接高分子作为新型刺激响应性载药体系的新思路。通过聚乙二醇的端基醛基化和聚己内酯的端基氧氨化修饰，采用醛基和氧氨键的缩聚反应成功地合成了分子骨架含有肟键的聚己内酯和聚乙二醇的两亲性线型嵌段共聚物。不同于传统的聚乙二醇-聚己内酯嵌段聚合物，这种动态两亲性聚合物主链中的肟键为抗癌药物阿霉素的羰基提供了氢键相互作用的位点，因此此类含肟键的药物载体具有相对较高的载药量。当含肟键的药物输送系统进入肿瘤细胞，含有动态响应性肟键的嵌段聚合物在内涵体和溶酶体的酸性环境下产生降解，从而将药物逐步释放出来。改变肟键含量，可以调节嵌段共聚物的两亲性，并调控载药量、响应灵敏性和聚合物降解性。(2)实现了非两亲性超支化聚合物的自组装。利用A2+B3型缩聚方法，由三元醛和二元氧氨单体反应制备了新型的超支化聚肟，发现其具有非常独特的组装行为。这种非两亲性超支化聚合物在混合溶液中能自发地组装成尺寸均一、分散性好的纳米粒子。借助核磁共振、红外光谱、扫描电镜、透射电镜、原子力显微镜和荧光光谱等分析技术，证实超支化聚肟大量的末端氧氨键、骨架中的肟键和酰胺键产生了明显的分子内以及分子间的多重氢键相互作用，致使这种非两亲性超支化聚合物能够自组装成纳米粒子。通过调节超支化聚合物的支化度和末端基团，可以调控聚合物分子内以及分子间的相互作用，成功地控制了自组装纳米颗粒的尺寸和形貌。由于存在刺激响应性肟键和氢键，超支化聚合物及其组装体具有pH响应性和温度响应性。这种非两亲性超支化聚合物的自组装现象有助于我们进一步理解天然高分子的自组装行为。