化工园区综合废水中多种毒害污染物梯级削减集成工艺研究

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我国化工园区面临诸多环保安全问题,给沿江、沿海、环湖等重点区域的生态环境造成巨大压力。化工废水因其毒害污染物成分复杂、可生化性差等特点,单一工艺处理效果差、达标控制难,因此集成工艺的开发、优化极为重要。本论文开发了‘’Fenton氧化-中和沉淀-水解酸化-A/O-混凝沉淀-树脂吸附”多级控制技术体系,并通过考察对苯酚、苯胺、COD、TOC、色度的去除效果实现关键操控参数的优化控制,进而综合评估了集成技术体系的技术经济性,据此为科学确定园区污水厂接管标准及收费标准提供有效指导。本论文重点开展以下五部分研究:1、"Fenton氧化-中和沉淀”预处理技术最佳操控参数是:废水pH值控制为3-5, H2O2投加量为10 mmol/L, Fe2+投加量为1 mmol/L,温度为298 K,搅拌反应时间为45 min。预处理技术对化工园区综合废水中苯酚和苯胺降解效果好、降解速率快,去除率高达97%以上。且苯酚和苯胺共存条件下,苯胺更易被氧化去除。2、“水解酸化-A/O”生化处理技术对于苯酚和苯胺降解效果良好,控制进水中苯酚含量10mg/L、苯胺含量3mg/L时,出水苯酚和苯胺浓度可达到《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB18918-2002)。且苯酚和苯胺共存条件下,苯酚更易被生化降解。3、“混凝沉淀-树脂吸附”深度净化技术能有效去除尾水TOC、色度,两者去除率分别达到67.1%、93.6%以上,能稳定满足《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB18918-2002)一级A标准要求。4、“Fenton氧化-中和沉淀-水解酸化-A/O-混凝沉淀-树脂吸附”化工园区综合废水多级控制技术体系对苯酚、苯胺、COD、TOC、色度有良好的处理效果,苯酚、苯胺、COD、TOC、色度累计去除率分别高达99.6%、99.5%、93.7%、92.6%、98.0%,这些主要水质指标能稳定满足《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB18918-2002)一级A标准要求。集成技术运行成本约为4.60元/t废水,因此该工艺具备良好的技术经济性,对于国内大部分化工园区污水厂改造升级具有重要指导意义。5、关于园区污水厂接管标准方面,若采用该集成工艺,建议针对特征因子的达标-委托运营协议标准为:挥发酚类70 mg/L,苯胺类60 mg/L;如果污水厂无预处理工段,建议达标-生化纳管标准为:挥发酚10 mg/L,苯胺类3 mg/L。此外,根据区域总量消纳能力及企业污染特征确定企业收费标准,COD在500-10000 mg/L时按比例收费5-100元/t废水,COD低于500 mg/L时按照特征因子计费,限值在10000 mg/L以上的另行考虑;除以COD作为基本收费指标外,对毒害污染物明显的废水,按毒害污染物排放量另行增收处理费进行。挥发酚在10-70 mg/L的按比例收费1-7元/t废水;苯胺类在3-60 mg/L的按比例收费0.3-6元/t废水。
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