Fe-Mn中高温煤气脱硫剂还原硫化行为研究

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高温煤气脱硫净化技术是适应可持续发展和环境友好要求的洁净煤技术的重要组成部分,在新兴的煤基多联产技术中占有非常重要的地位。其中,脱硫剂的性能对于该技术的实现具有非常重要的影响。由于煤气富含H2,CO等还原性气体,脱硫剂在反应过程中必然经历还原与硫化共同发生的复杂状态,而还原过程中脱硫剂由于要经历较多的晶型或价态变化,对于脱硫剂的硫化活性及结构都有很大的影响。深入研究脱硫剂的还原性能,对于进一步了解脱硫剂的硫化性能具有重要的意义。本文详细考察了Fe-Mn复合氧化物脱硫剂H2-TPR和CO-TPR还原行为,并与氧化铁和氧化锰脱硫剂的还原行为进行比较。结果表明:氧化锰脱硫剂较氧化铁脱硫剂更容易被还原气体还原;随着脱硫剂中锰相对含量的增大,脱硫剂的还原性变强,还原峰前移;焙烧温度升高,导致二者生成了新的物相,但脱硫剂的比表面积和孔容逐渐减小,从而使脱硫剂中氧化锰和氧化铁活性组分还原性能减弱。H2比CO还原能力强,还原产物明显不同:脱硫剂与H2反应还原产物单一,分别为铁单质和一氧化锰;脱硫剂与CO反应复杂,存在歧化反应,还原产物中还出现了铁炭化合物。脱硫剂的硫化性能与其还原性能密切相关,还原性能居中的7F3M750脱硫剂的硫化性能最好、硫容最大;焙烧温度增大到850oC,脱硫剂开始发生烧结,脱硫剂还原性能和硫化性能降低;硫化温度为500oC时脱硫剂的脱硫精度、硫化效率最高。
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