手性选择体萃取拆分几种拟除虫菊酯中间体对映体的研究

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光学活性农药以其药效高、用量少、对作物和环境更安全以及市场竞争力强等特点引起了人们的广泛关注,分离光学活性农药及中间体的对映异构体,已成为现代化学工业中研究的热点。本论文主要工作是研究功夫菊酸、反式DV菊酸、氰戊菊酸三种对映体在含有手性选择体的水-有机溶剂两相系统中的萃取分配行为,考察pH、手性选择体浓度、有机溶剂等因素对萃取性能的影响。(1)建立了三种药物对映体的分析方法:利用奎宁生物碱手性固定相法在反相条件下对功夫菊酸、反式DV菊酸、氰戊菊酸进行拆分,实现了对三种药物对映体的基线分离,探索了三种菊酸对映体的HPLC分析方法,为下一步萃取拆分提供了分析依据。(2)合成了一系列的手性选择体L、D-酒石酸酯:以L、D酒石酸和脂肪醇为原料,合成了一系列的手性选择体L、D-酒石酸酯。(3)对功夫菊酸、反式DV菊酸、氰戊菊酸对映体的萃取拆分:以合成的L、D-酒石酸酯为手性选择体,萃取拆分手性农药中间体功夫菊酸、反式DV菊酸、氰戊菊酸对映体,考察了各对映体在以酒石酸酯为单一手性选择体的体系中的萃取分配行为,试验了有机相的种类、酒石酸酯烷基链长度、水相的pH值和酒石酸酯的浓度等因素对分配比(K)和分离因子(α)的影响。(4)在对各对映体的萃取拆分中发现手性萃取剂对拆分对象有较好的识别作用,不同的手性选择体对不同对映体的两不同单一旋光体形成复合物的稳定性不同,从而达到萃取拆分的目的,对实验中出现的这种规律通过三点识别作用进行了分析。有机相的种类、酒石酸酯烷基链长度、水相的pH值等因素对萃取拆分影响较大,并有一定的规律性,本文对其进行了初步的机理探讨。
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