表面活性剂与β-环糊精的光谱学研究

被引量 : 0次 | 上传用户:lilac_cs
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文由四部分组成:环糊精诱导室温磷光光谱法研究进展;表面活性剂/β-环糊精/1-溴代萘室温磷光研究;不同非离子表面活性剂协同β-环糊精诱导1-溴代萘室温磷光的对比研究;修饰环糊精/Trinton X-100/1-溴代萘三元包络物空间位阻对比研究。 第一部分对环糊精(CD)的分子结构、基本特性;与客体分子形成包络物的条件及应用领域作了较详细的论述,对环糊精诱导室温磷光(CD-RTP)的产生机理及理论研究作了简要的介绍,对比了CD-RTP的优缺点,简单评述了环糊精诱导室温磷光的发展前景。 第二部分研究了不同类型结构的阴离子、阳离子及非离子表面活性剂协同β-CD诱导1-溴代萘(BN)室温磷光光谱,初步分析探讨了室温磷光的产生机理,对比研究表面活性剂的结构对体系室温磷光的影响。实验表明,由于β-CD/表面活性剂/BN三元包络物的形成,室温下溶液未经除氧即可观察到BN的室温磷光,同时表面活性剂的荧光被显著猝灭。表明在表面活性剂的苯基与BN之间存在较强的相互作用。与离子表面活性剂相比,非离子表面活性剂Trinton X-100(TX)协同β-环糊精诱导1-溴代萘可产生强室温磷光,其次为十二烷基苯磺酸钠(SDBS),十二烷基二甲基苄基溴化铵(BDDB)最弱。利用竞争包结法及Benesi-Hildebrand法测定了三种表面活性剂与B-CD形成的二元包络物、及进一步与BN形成的三元包络物的表观稳定常数。研究表明,由于非离子表面活性剂TX不带任何电荷,其亲油基团与β-CD空腔作用大,分子大小较其它两种表面活性剂更适合β-CD的空腔,苯基因疏水作用力及进入空腔的特辛基而折向β-CD空腔口,更有利于BN所处的微环境,因而TX-100/β-CD/BN三元包络物磷光最强。从表面活性剂的用量对RTP强度的影响来看,当表面活性剂达到临界胶束浓度(CMC)之后,RTP强度开始下降。此外也考察了I~-对体系荧光和磷光的影响。 第三部分选择具有相同亲水基团、不同结构的辛基疏水基团和有内源荧光的非离子表面活性剂OPE-10(OP)和TX协同诱导BN室温磷光,系统考察了OP和TX与β-CD的结合方式、OP和TX与BN相互作用以及β-CD与BN和OP或TX形成三元包络物的稳定性;结合OP和TX的荧光光谱和BN的磷光光谱,根据分子大小和β-CD空腔尺寸,详细阐述了OP和TX参与形成的三元包络物的结构特点。结果表明,OP西北师范大学硕士学位论文中文摘要和TX分子的亲油基团通过疏水相互作用被包络进p一CD空腔,形成化学计量比为1:1的二元包络物。对于OP,因正辛基长度比空腔深度大,柔性正辛基链以绕曲的方式占据空腔,苯基可被部分包络。TX含有较短的特辛基,特辛基和苯基全部被包络在空腔中,空腔内结合的水分子被置换出来。与未占据的p一CD空腔相比,极性降低,与BN产生强的疏水相互作用,可进一步与BN形成1:1:1三元包络物。在有限的空间内,因辛基团受到挤压变形,分子的活动受到限制而刚性提高;p一CD空腔的屏蔽作用降低了碎灭剂的影响,有利于的磷光产率的提高,同时1一BrN表现出对OP和Tx分子内苯基的重原子效应而使其荧光碎灭。结构更紧密的高稳定性p一CD/TX/BN包络物,受激TX分子中的苯基在空腔内可将能量转移给紧邻的BN受体分子,产生敏化室温磷光现象。 第四部分对比研究了不同修饰p一CDs/TX/BN三元体系中的空间位阻因素对体系室温磷光的影响,并考察了温度、Kl、NaZSO3、正丁醇对体系室温磷光的影响。结果表明,由于p一CD腔口的轻基被甲基取代而有利于Tx被包络,但对进一步包络BN,产生了相应的空间位阻效应,影响了p一CD进一步包络BN分子。从p一CD、TX、BN分子大小考虑,当BN进入已被TX占据的p一cD空腔时,在有限的空间中,TX的特辛基绕曲从而形成结构较为紧密的三元包络物。对于M一p一cD、DM一p一CD,由于CD腔口的一部分轻基被甲基取代,存在着较大的空间位阻,使得TX、BN被空腔包络的程度减小,因此形成的三元包络物没有母体p一cD稳定。当TX的苯环被激发时,TX的苯环可将能量转移给紧邻的受体BN分子,可以观察到BN的敏化室温磷光。且在所考察的p一CD中,敏化室温磷光强度按p一cD>M一p一cD>DM一p一CD顺序递减。对形成的三元包络物的影响因素的研究也为上述观点进一步提供了相关信息。而对于HDM一p一CD,由于p一CD两端的2一,6一位上轻基全部被甲基所取代,因此TX、BN同时进入p一CD的空腔时存在非常大的空间位阻,没有形成三元包合物,BN未被有效的保护,因此未能产生磷光。
其他文献
旅行社是联结旅游者与旅游目的地的纽带 ,旅行社对团队旅游者的旅游行为有着多方面的影响。本文分别就旅行社对旅游者的决策行为、时间—空间行为、消费行为、心理行为的影响
根据灰色系统理论有关灰关联分析之观点及其新的理论模型 ,结合模糊集理论有关方法思路 ,引用一种模糊灰关联模式识别方法 ,将其应用于硐室开挖围岩类别的评定 ,有效服务于隧
本文首先阐述20多年前我们是如何发现急性感染性二衰重叠的,进而又探讨为什么过去临床长期普遍容易将白喉周衰误诊误治为中毒性心肌炎的原因,并总结死亡教训,说明内科、儿科
超支化聚合物具有低粘度、无链缠绕、良好的溶解性能等独特的特点,且含有大量的活性端基,预计可在功能化材料、生物制药、临床医学等方面具有非常广泛的应用。本文合成了一种超
废纸脱墨浮选过程中产生了大量的脱墨渣,这些脱墨渣往往被废弃或填埋,造成了严重的环境污染。脱墨渣中含有较多的纤维,如能充分利用这些纤维制备出高附加值的产品,将对节约造
研究蛋白质与相应配体分子复合物的结构及配体与蛋白质的相互作用对阐明蛋白质的结构、功能、作用机制和药物设计具有重要的指导意义。当前,X射线衍射晶体学、多维核磁共振波
由温室气体排放引起的全球变暖问题已受到公众的广泛关注。农业生产对温室气体排放有重要影响,水稻是中国主要粮食作物,而稻田又是CH_4的主要排放源,因此研究其生产过程的碳
保证大学生党员质量问题实质就是保持中国共产党的先进性的问题。科学的考核评价机制是大学生党员实现从组织入党到思想入党的催化剂;是建立保持大学生党员先进性长效机制的维
齐文化对周村商埠文化和周村商帮的发展具有重要影响。周村商埠文化的形成主要有两个渠道:传统继承和现代培植。所谓传统继承,就是传统文化的影响,具体到周村的商埠文化,主要
目的探讨慢性阻塞性肺病急性发作患者实施盐酸氨溴索注射液治疗的临床效果。方法纳入2017年05月至2018年05月,本院收治的慢性阻塞性肺病急性发作患者90例作为研究对象,以入院