新型两亲性β沸石的合成、表征及催化性能

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p沸石属于高硅沸石,具有大孔三维结构,能耐酸性,抗结焦性能好,使得p沸石作为常用催化剂载体或催化剂应用于石油化工和精细化工中,表现出催化高效性和良好的选择性。常规过渡金属氧化物催化剂的金属原子多以聚集态呈现,如果将杂原子引入p沸石骨架,金属原子分散在沸石骨架的不同位置,使它们具备更好的催化性能和氧化还原性或其他功能,成为优良的双功能催化剂,或者具有其他特殊性能的功能材料。多数有机反应体系都涉及水、油两相,使用普通的催化剂,往往需要在体系中加入大量的共溶剂,使体系混合均匀后,才能促使反应进行。以p沸石为母体合成既具有亲油性又具有亲水性的沸石催化剂,可以有效的催化相界面反应,成为绿色催化材料。本论文采用水热法合成了双杂原子V-Ni-β沸石和V-Co-β沸石,探究了合成这两种沸石的影响因素,考察了它们的催化性能。另外,采用三甲基氯硅烷修饰改性V-Ni-β沸石和V-Co-β沸石,制备出了具有两亲性的沸石催化剂,并探讨了它们在相界面反应中的催化性能。具体内容如下:(1) V-Ni-β沸石的合成、表征和催化性能本试验在SiO2-NiO-V2O5-(TEA)2O-H2O-NH4F体系中合成了V-Ni-β沸石。运用X射线衍射、紫外-可见固体漫反射光谱、红外光谱、热重-差热分析、扫描电镜等技术对样品进行了表征,探讨了影响V-Ni-β沸石合成的因素。结果表明,按化学组成物质的量的比SiO2: NiO:V2O5:(TEA)2O:H2O:NH4F=60:(0.25~4.0):(0.125~2.0):(16~18):(500-650):(30-40)配制初始反应混合物,可以制备出结晶良好的V-Ni-β沸石。V-Ni-β沸石[n(Si)/n(V+Ni)=10]在苯乙烯氧化反应中表现出较好的催化活性,苯乙烯的转化率和苯甲醛的选择性分别可达63.7%和80.2%。(2) V-Co-β沸石的合成及结构表征以白炭黑为硅源,四乙基氢氧化铵为模板剂,氟化铵为矿化剂,偏钒酸铵和氯化钴提供杂原子V和Co,采用水热法合成了V-Co-β沸石,对样品进行了表征,并探讨了影响V-Co-β沸石合成的因素。结果表明,按化学组成物质的量的比SiO2:CoO:V2O5:(TEA)2O:H2O: NH4F=60:(0.5~3.0):(0.25~1.5):(16~18):(550~650):(25~35)配制初始反应混合物,可以制备出结晶良好的V-Co-β沸石,且V和Co进入沸石骨架。(3)两亲性p沸石的制备、表征及其催化性能采用TMS修饰改性制备出了两亲性沸石(TMS-V-Co-β和TMS-V-Ni-β),表征样品发现,经过硅烷改性的沸石骨架结构没有被破坏,晶体表面的有微小变化。在环己烯水合相界面探针反应中,两亲性TMS-V-Co-β与TMS-V-Ni-β沸石表现出比母体沸石更好的催化活性。本项研究可为满足某种特定反应需要的多活性位沸石催化剂的定向合成提供新的思路与技术,表面修饰后的两亲性沸石能有效的促进多相反应的进行,提高反应效率,具有重要的科学研究意义和实际应用价值。
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