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氰桥金属配合物由于其在催化,光学以及磁性方面的重要性质得到了人们的广泛关注。但是,相对于第一过渡系列金属,以第二过渡系列金属氰化物为结构基元的化合物仍然报道的较少。此外,由于异氰金属化合物在合成化学,催化以及作为结构基元等方面的作用同样引起人们极大的兴趣去探寻新的合成方法以及他们的性质。
本文中,我们用一系列含二价钉的构筑基元,trans-Ru(L)4(CN)2,得到了三个新的含Ru(Ⅲ)前体trans-RuⅢ(L)4(CN)2·X(L=pyridine,X=ClO4,1;4-methylpyridine,X=PF6,2;4-tert-butylpyridine,X=PF6,3),同时得到了一系列三核线性化合物[Ru(L)4(CN)2M2(tren)2]·(ClO4)4(M=Ni,L=pyridine,4;4-methylpyridine,5;4-tert-butylpyridine,6;M=Cu,L=pyridine,7;4-methylpyridine,8;4-tert-butylpyridine,9;tren=tris(2-amino)ethylamine)及两个一维链结构的化合物RuⅡ(L)4(CN)2-NiⅡ(tren)(L=pyridine10;4-tert-butylpyridine11)。我们对化合物1,4,10以及11进行了晶体结构的表征,并进一步研究了所有化合物的红外以及4-9的紫外性质。此外我们对化合物10和11做了磁性研究。结果表明在化合物10和11中,通过抗磁性离子RuⅡ连接的顺磁性离子NiⅡ之间几乎不存在磁相互作用。
酸性条件下,我们发现一些二氰基钌和铁化合物和NaBPh4室温反应可以方便地合成含异氰基三苯基硼的金属配合物。由此,我们成功制备了一系列异氰配合物,如trans-Ru(L)4(CNBPh3)2(L=pyridine,12;4-methylpyridine,13;4-tert-butylpyridine,14),cis-Ru(bipy)2(CNBPh3)2(15,bipy=2,2’-bipyridine)andcis-M(phen)2(CNBPh3)2(M=Ru,16;M=Fe,17;phen=1,10-phenanthroline)。对化合物12-15和17进行了晶体结构的表征,并进一步研究了他们的红外以及紫外性质。结果表明相对于其他的Ru和Fe异氰配合物,三苯基硼基团由于其对于异氰配体的拉电子效应在化合物12-17的光物理性质中具有明显的影响。