氧化偶联是直接构建碳碳键的反应。自身氧化偶联已有广泛的研究,而非自身的氧化偶联由于前者的竞争性反应,受到的关注较少。直到最近,Baran小组和Overman小组将烯醇化物的氧化偶联广泛应用在生物碱合成方面,使其迎来了一场复兴。这篇论文主要是用碘参与的分子内氧化偶联反应构建新颖的多环吲哚啉衍生物,以及这一反应在吲哚相关生物碱全合成上的应用。这些研究包括三个方面：氧化吲哚的分子内氧化偶联,色胺衍生物的分子内氧化偶联,以及Pleiocarpamine的全合成研究。1.氧化吲哚分子内氧化偶联合成了八种不同芳环取代和保护基团的氧化吲哚同系物。其中三个用于连接酒石酸片段制备三个偶联前体。三个前体中,两个用于条件筛选,一个用于生物碱Perophoramidine的合成。经过一系列尝试,氧化吲哚分子内氧化偶联的最佳条件确定为NaHMDS做碱,碘为氧化剂,四氢呋喃为溶剂,零下78度至室温。2.色胺衍生物的分子内氧化偶联十六个色胺衍生物在氧化偶联条件下进行反应,只有六个给出了预期目标产物。1,3-二羰基结构确认为碘参与的氧化偶联反应的最适合底物。发展了一种氧化偶联/环化串联反应,从简单的β酮酰胺制备多环螺吲哚啉,合成了12个衍生物。接着,又发展了另一种类似的串联反应,从含色胺的丙二酰胺制备多环吡咯吲哚啉。通过产生三个负离子,一锅构建两个环和至少一个季碳中心,甚至是两个或三个连续的季碳中心。设计并合成了二十二个新化合物。另外,分别尝试用四个手性配体和两个手性碱增加偶联的立体选择性,但是失败了。这些配体和碱通常用于烯醇化物的对映选择性烷基化。3. Pleiocarpamine的合成研究氧化偶联条件下,已知化合物4-1没有反应得到Strictamine的结构。另一条路线中,从中间体4-2得到的产物是用于Pleiocarpamine而非Strictamine的。从Nb-苄基色胺开始,经过PS反应、氧化偶联、脱羧和烯化得到不饱和酯4-7,但是D环关环失败了。通过类似的路线制备了另一个不饱和酯4-12。在脱掉苄基后,在Nb上连接了一个延长的侧链用于关环,但仍然没有成功。另一种分子间Michael加成的尝试仍在进行中。