大孔树脂吸附天然橡胶乳清中白坚木皮醇的研究

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来源于天然橡胶乳清的白坚木皮醇作为一种天然药物原料,具有极高的药用价值。然而,工业生产中乳清常常被视作废水排走,造成了资源的极大浪费。因此,开展对白坚木皮醇高附加值的回收利用具有重要意义。而传统采用加热浓缩、分离纯化的方法存在工艺复杂、能耗过高及使用毒性试剂等问题,难以满足工业化生产需求,探索易于产业化的白坚木皮醇初产品分离提取方法一直是天然橡胶产业亟待解决的问题之一。大孔吸附树脂具有比表面积大、吸附效率高、交换速度快、使用周期长、成本费用低等优点,已在环保、食品、医药领域得到了广泛的应用,在天然药物的分离、富集和纯化中的应用也越来越受到人们的重视。在课题组前期工作的基础上,本研究将大孔吸附树脂应用于天然橡胶乳清中白坚木皮醇分离、提取。研究了乳清的预处理纯化、高效液相色谱检测方法的建立、大孔树脂静态吸附白坚木皮醇的动力学、热力学以及大孔树脂动态吸附白坚木皮醇的工艺优化。主要研究内容和结果如下:乳清预处理阶段,离子交换树脂对各离子去除率结果:K+,99.77%;Ca2+,99.79%;Na+,98.02%;Mg2+,95.73%;Cu2+,80.24%;Cl-,98.52%;SO42-,100%;PO43-,98.9%;总氮去除率为94.8%;脱色效果较佳,优于活性粉末炭,脱色后乳清近于无色。建立了高效液相色谱法测定橡胶乳清中白坚木皮醇的含量。色谱条件:InertsilODS-SP C18柱(150mm×4.6mm,5μm);流动相为乙腈-水(10:90),流速为1.0mL/min,进样量为10μL,柱温30℃,检测波长为190nm。检测结果:白坚木皮醇在天然橡胶中质量分数为(0.10.02)%。根据极性、孔径的不同,选取ADS-17、HPD400、HPD-417、HPD826、ADS-7、S-8、HPD500等大孔树脂以及层析硅胶和氨基键合硅胶进行初筛,以对预处理液中白坚木皮醇的吸附率和解吸率为指标,筛选出效果较好的HPD500树脂、氨基键合硅胶,考虑到工业生产成本,发现HPD500树脂最适用于橡胶乳清中白坚木皮醇的分离纯化,具有较好的推广应用价值。对HPD500树脂静态吸附白坚木皮醇的动力学和热力学分别进行了探讨,动力学试验结果表明:白坚木皮醇在HPD500树脂上的吸附过程趋近于拟一级动力学方程,橡胶乳清中白坚木皮醇浓度为0.954g/L,温度25℃条件下,吸附速率常数为1.46h-1;在温度较低、pH呈中性以及较高起始浓度和振荡速度的条件下,利于吸附;热力学试验表明:平衡吸附量随着浓度的增加而增加,随着温度的升高而降低,低温有利于吸附,吸附等温线用Langmuir模型能够较好的拟合,说明白坚木皮醇在HPD500树脂上是单分子层吸附,吸附是放热的物理吸附。对HPD500树脂动态吸附预处理乳清中的白坚木皮醇进行了工艺考查,得到的较优工艺条件为:上样量18mL样液/mL树脂,上样浓度0.954g/L,上柱流速1BV/h,洗脱剂采用6BV60%的乙醇。按照此工艺,白坚木皮醇的提取率可达70.5%。旋光度分析结果表明样品是左旋光性,差示扫描量热分析表明样品熔点与标准品一致,纯度较高,红外光谱分析表明样品所含基团与标准品一致,气相色谱-质谱联用分析、核磁共振分析表明样品结构即白坚木皮醇。
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