全氟辛基磺酸二茂钛配合物催化锌粉还原二硒醚及其应用研究

来源 :湖南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:join20102010
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硒是人体必需的微量元素,具有抗癌、防癌、保护心脏、防治白内障、防治克山病和大骨节病、延缓衰老等功能,同时硒具有和胰岛素相同的作用,可以不依赖胰岛素来调节体内糖份,可以延缓、减轻、防止糖尿病并发症的产生。二硒醚大多具有重要的生物活性,它是有机硒反应中的重要中间体。目前还原二硒醚的方法很多,但大都需要在无水无氧环境下操作,实验条件较为苛刻,而且大部分都需要等摩尔的路易斯酸来催化。全氟辛基磺酸二茂钛配合物对水和空气稳定,而锌粉又是一种廉价、易得的金属,因此本文设计用全氟辛基磺酸二茂钛配合物与锌粉组成体系来还原二硒醚,并研究其还原产物与酸酐、酰氯、α-溴代羰基化合物、卤代烃的反应。主要研究工作有以下几个方面:(1).实验表明用催化量的全氟辛基磺酸二茂钛配合物与锌粉组成的体系,在含水THF中能有效还原二硒醚,还原产物与酸酐、酰氯反应得到硒代酯。本方法具有反应条件温和、产物单一、实验操作简单等特点,从而为硒代酯的合成提供了一种简单有效的方法。我们对反应条件进行了优化,得出在室温氮气保护下5%mol的催化剂催化下效果最佳,同时对机理进行了讨论。(2).考察了还原产物与α-溴代羰基化合物反应,结果表明实验仍能很好的进行,得到α-硒代羰基化合物。该实验避免了使用那些难以制备、毒性大、恶臭的试剂,实验的操作及后处理简便,为α-硒代羰基化合物的合成提供了一种简便有效的新方法。(3).考察了还原产物与卤代烃反应,实验高效率的合成一系列单硒醚化合物,避免直接使用具有强烈不愉快味道的硒醇、无需强碱条件等优点,因而是一种较好的制备单硒醚的方法。
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