中、低温区磁热效应材料的研究

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磁制冷技术因其绿色环保、高效节能等优点而备受关注,具有广泛的应用前景。为促进磁制冷技术的广泛应用,探索具有优秀磁热性能的磁制冷材料具有重要的意义。本文研究了Fe3C型的Er3-xGdxCo、MgZn2型的Er1-xGdxCoAl、ZrNiAl型的(TmNi1-xCuxAl和HoNi1-xCuxIn)、ThCr2Si2型的RCu2X2(R=Er, Ho和X=Si, Ge)及CrB型的TmGa稀土金属间化合物的磁性和磁热效应,得到的主要结果如下。1. Er3-xGdxCo (x=0-3)化合物相变温度随着Gd的增加向高温移动,-ΔSM基本上是减小的趋势,但是RC并不是单调变化的,Er1.5Gd1.5Co化合物的RC最大。在磁场变化5T时RC达到629J/kg,因为Gd替代出现了两个连续的相变,拓宽了半峰宽。2. TmNi1-xCuxAl和HoNi1-xCuxIn的XRD数据精修结果表明,在HoNi1-xCuxIn中键长的不同引起了Cu具有选择性的替代Ni,这种替代方式对材料的相变有重要的影响。在TmNi1-xCuxAl中不存在选择性替代,但是晶格参数随着Cu含量的变化在x=0.6和x=0.65之间出现了跳跃。随着Ni被Cu替代,Tm的磁矩从平面逐渐向c轴转动,这种变化引起了相变温度及磁性的变化。3.在TmNi1-xCuxAl (x=0-1)系列化合物中TmCuAl呈现出的磁热效应最大。当磁场变化为5T时,得到最大-ΔSM为24.3J/kg K。当磁场变化为1T和2T时,-ΔSM分别为12.2J/kg K和17.2J/kg K。另外,在磁场变化2T和5T时,最大-ΔTad分别为4.6K和9.4K。当磁场变化为5T时,HoNi0.7Cu0.3In的最大-ΔSM为20.2J/kg K,RC为356.7J/kg。当磁场变化为2T时,HoNi0.9Cu0.1In的最大-ΔSM为12.5J/kg K,RC为132J/kg。当HoNi0.9Cu0.1In和HoNi0.7Cu0.3In化合物以1:1比例均匀混合,在磁场变化0-2T时,最大-ΔSM为9.4J/kg K,而RC提高到147J/kg,这是因为两相混合拓宽了制冷温区。4. RCu2Si2和RCu2Ge2(R=Ho, Er)都是反铁磁材料,TN都在10K以下,HoCu2Si2和ErCu2Si2在TN以上均存在着自旋玻璃。ErCu2Si2呈现出大的磁熵变,当磁场变化5T时ErCu2Si2最大的-ΔSM达到了22.8J/Kg K,RC为166.5J/kg。特别是当磁场变化1T和2T时,最大-ΔSM分别为8.3J/kg K和15.8J/kg K。大的-ΔSM值主要来自于磁场诱导的AFM-FM变磁转变。5. TmGa具有两个连续的磁相变,即PM-AFM和AFM-FM相变。在AFM区域存在场诱导的AFM-FM变磁转变。TmGa具有大的磁热效应,当磁场变化为1T和2T时,最大-ΔSM分别为12.9J/kg K和20.7J/kg K;RC分别为69J/kg和149J/kg。另外,在磁场变化为1T和2T时ΔTad分别为3.2K和5K。
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