基于烯—巯基Click反应PEGDA光固化树脂制备及其性能

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聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)的结构中含有两个双键端基,作为具有一定生物相容性的聚合物,其价格相对较低,产品成熟度高,因而具有较高的商业利用价值,常被用做生物医用光固化材料的聚合单体,主要用于制备水凝胶、光固化树脂并应用于载药缓释、组织工程材料等领域。但是该材料目前仍存在一些问题,一方面是由于PEGDA自身的高亲水性会导致细胞在材料表面难以附着;另一方面是水凝胶由于自身的结构特点导致其基本的力学性能往往较弱;而且目前关于PEGDA在光固化树脂方面的应用仍比较少,从而限制了PEGDA在生物医用领域的进一步发展。因此,利用紫外光固化技术制备一种力学性能优异同时具有较好生物相容性的PEGDA光固化树脂是迫在眉睫的。在本文中,我们提出了一种具有优异力学性能和良好生物相容性的新型光固化树脂的制备思路,主要是通过紫外光固化技术结合烯-巯基的点击化学反应实现,并对光固化树脂的力学性能、生物相容性及高精度图案化的制备进行了详细的表征,具体可以分成如下两部分:本文第一章的工作阐述了新型PEGDA光固化树脂的制备及探究了其力学性能的影响。具体而言,我们将PCL衍生聚合物引入PEGDA光固化树脂体系中,通过烯-巯基点击化学反应使得反应单体与交联剂四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯(PETMP)在紫外光辐照下快速形成交联网络。整个反应过程条件温和且高效,巯基作为交联剂,在保证了材料力学性能的前提下还解决了小分子残留的问题。通过热性能和力学性能的实验表征分析可以发现本文制备的光固化树脂表现出了更好的柔韧性,尤其是随着PCL链段含量的增加(从0到38.0%),其拉伸强度最高可从0.62 MPa提高到3.10 MPa,杨氏模量从1.39 MPa提高到了9.22 MPa。因此证实该光固化树脂力学性能得到了有效地提高。然而,随着光固化技术的快速发展,要将其应用于生物医用领域,对于生物医用材料的制作精度、生物相容性等参数有了更高的要求。因此,本文的第二章在上一章研究的基础上对制备的光固化树脂进行了初步的生物相容性试验以及高精度图案化的制备。结果表明添加了PCL衍生物的光固化树脂的细胞增殖、细胞毒性及溶血率等方面都得到明显改善,表现出了良好的生物相容性。此外,本章成功制备出了高精度(最小~5μm)的图案,为其在组织工程支架方面的应用提供了一定的研究基础。本文基于烯-巯基点击化学反应制备的光固化树脂具有优异的力学性能、良好的生物相容性以及可高精度图案化等优势,在生物医用材料和组织工程支架的制备方面具有重用的应用价值。
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