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不饱和聚酯树脂(UP)是热固性树脂的主要品种之一,其价格低廉,具有良好的工艺性能,因而在电工电子等领域获得广泛的应用。但是UP一般存在韧性较差、强度低等缺点,从而限制了其应用范围。为了满足各种特殊领域的需求,有必要进一步提高UP的性能,如力学性能、阻燃性能等,UP改性研究正朝着功能化、精细化、高性能化的方向发展。乙烯基酯树脂(VE)是目前应用较多、性能优良、很有发展前景的一种UP,它既具有作为UP一种的普遍共性,又有其自身的特性。在工业、农业、交通、建筑以及国防工业方面有广泛的应用,但同时也存在韧性、耐热性、耐老化性等方面还不甚理想的缺点,因此,提高VE的力学性能,耐热性等改性研究工作具有重要的意义。由于VE在分子结构上保留了环氧树脂(EP)的基本链段,理论上能用于改性EP的方法可用于改性VE。采用原位聚合技术使初生态刚性高分子均匀分散于EP中得到EP分子复合材料是探索改性EP的一种新途径。但用原位聚合法制备VE分子复合材料却存在很大的操作性困难问题,这是因为刚性齐聚物的合成一般需要比较高的温度,而VE结构中含有不饱和双键,温度较高时容易发生自聚合,反应完成后无法进行后续加工。为了克服VE结构中不饱和双键的自聚合以及VE与刚性齐聚物相容性差的问题,本论文尝试采用前原位聚合法并辅以超声场。在成功合成VE的基础上,通过理论分析及实验尝试,找到了合适的交联单体RS;并通过对刚性齐聚物的大分子结构设计和反应物的相对用量的确定,找到了生成刚性齐聚物所需的原料。对于热固性树脂体系,其固化反应特性决定了它的加工性能,也是决定树脂最终性能的关键因素。通过对固化体系反应活性的研究,确定了树脂的固化工艺为90℃/2h+110℃/2h+130℃/4h。在该固化工艺下,制备了PEI/RS/VE固化树脂及玻纤/PEI/RS/VE复合材料。结果表明:PEI/RS/VE固化树脂为自熄性材料,玻纤/PEI/RS/VE复合材料为阻燃性材料;:PEI含量在7%时,固化树脂及其复合材料的力学性能最好, PEI/RS/VE固化树脂的弯曲强度为85.7MPa,冲击强度为7.2KJ/m2;玻纤/PEI/RS/VE复合材料的弯曲强度为311.6Mpa.,冲击强度为106.9KJ/m2。通过透射比、DSC、SEM等分析手段,对PEI齐聚物改性VE的相态结构进行了分析,推测出PEI/RS/VE固化树脂体系在PEI含量小于或等于7%时属于分子复合材料的范畴,PEI含量超过7%后体系呈两相结构。