新型聚合物电解质的制备及其电化学性能研究

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伴随着工业革命的开启,人类社会进入了飞速发展时期,但同时也出现了一系列严重的问题。能源危机就是其中一个,随着煤、石油等不可再生能源的日益枯竭,能源危机慢慢凸显出来。作为能源领域的重要成员之一—电池越来越受到各国政府的重视。目前,开发一代高效、环保、性能优异的化学电源来满足人们日常生活及工业生产的需求已成为电池行业的头等大事。电解质是锂电池中发展最为缓慢的组成部分,相对于整个电池而言,电解质占的成本却高达20%,且其本身的特性直接关系到锂离子电池的放电容量和循环寿命,因此对其进行研究具有重要意义。聚合物电解质相对于固态电解质而言有很多特别的性质:电导率高,弹性好、易成膜、安全性好、易塑性强等,而正是因为这些优点才使得聚合物电解质成为锂电领域研究的焦点。现实生活中我们用到的电池的隔膜材料多为PE、PP及PP/PE/PP三层膜。这些材料构成的隔膜一般电化学性能都较好,但相比较而言,孔隙率一般较低且与电极之间的润湿性较差,正是这些阻碍了电池隔膜的进一步发展;聚偏氟乙烯(PVDF)因良好的热稳定性、化学及电化学稳定性而成为基体材料的“候选人”,但因PVDF本身具有结晶性,成膜之后又较脆,使得其在锂电池的应用中受到阻碍。本论文针对锂离子电池聚合物电解质隔膜存在的不足,进行了相关研究,主要工作内容如下:1.应用静电纺丝方法制备了PET聚合物电解质。采用SEM、应力-应变、TG、DSC、恒流充放电、EIS等手段对其进行表征。研究结果显示PET聚合物电解质具有较好的拉伸伸长率及良好的热稳定性。室温下,聚合物电解质膜的本体阻抗是2.4779Ω,离子电导率为2.27×10-3S cm-1,组装的Li/LiFeO4电池呈现出较高的放电容量和良好的循环性能。2.通过相转化法成功制备了内部具有相互连通结构的微孔PVDF/超细纤维聚合物电解质。采用SEM、应力-应变、DSC、恒流充放电等测试手段对其进行表征。研究结果显示,当在PVDF基质上引入超细纤维形成内部具有相互连通的结构之后,隔膜的机械性能及电化学性质得到明显改善,在0.1C电流密度下,以PVDF/超微纤维聚合物电解质组装的Li/LiFePO4模拟电池较纯PVDF微孔膜具有较高的放电容量及较好的循环稳定性。3.采用高压静电纺丝法制备了PVDF/PDMS纳米聚合物电解质,并进行了SEM、TG、XRD、DSC、电化学性能等测试。测试表明,PDMS的加入在降低PVDF的结晶度的同时还提高了电解质隔膜的离子电导率。加入PDMS之后的PVDF凝胶聚合物电解质膜的吸液率高达409.6%,室温离子电导率为1.71×10-3S cm-1。以PVDF/PDMS聚合物电解质隔膜组装的聚合物电池在0.1C倍率下的第一次放电容量为119.9mAh g-1,50次循环后,放电容量稳定在103.8mAh g-1,容量保持率为86.6%。表现出良好的电化学性能。
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