新型纳米金催化剂的合成及其催化环己烷氧化性能研究

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环己烷选择性氧化制备环己酮和环己醇(简称为KA油)的过程具有重要的工业应用价值,同时也是具有挑战性的研究课题。纳米金催化剂具有优异的低温催化氧化活性,并在诸多反应中表现出较高的催化活性。本文根据相关文献,提出了两种新型的纳米金催化剂的合成路线,即不添加模板剂的介孔二氧化硅负载的纳米金催化剂(Au/M-SiO2)和介孔二氧化硅球负载的纳米金催化剂(Au/MMSS),运用BET、UV-vis、TEM、XRD等测试手段对催化剂进行表征,并将合成的催化剂用于催化液相环己烷选择氧化反应。研究结果表明,两种合成方法制得的催化剂均是介孔材料,且金粒子大小均匀,并具有较高的反应活性。对于1.5%Au/M-SiO2催化剂,以丙酮为溶剂,在423K,1.5MPaO2下,反应3小时,环己烷转化率可达22.66%,环己酮和环己醇总的选择性为83.10%。0.2%Au/M-SiO2催化剂的TOF值可以达到21097h-1。对于0.2%Au/MMSS-0.49催化剂,在以丙酮为溶剂,423K,1.5MPa02下,反应5小时,环己烷转化率达19.88%,环己酮和环己醇总的选择性为76.76%。另外,反应溶剂对环己烷氧化反应有很大的影响,偶极非质子溶剂由于对反应过渡态的溶剂化效应较弱,比质子溶剂更有利于环己烷氧化反应。金负载量对环己烷氧化的影响,主要是通过影响金催化剂活性中心位的多少来影响其催化剂性能。通过反应产物选择性与反应转化率的关系可知,环己烷液相氧化反应的过程为:反应开始时,环己烷被氧化成环己基过氧化氢,之后环己基过氧氢转化成环己酮和环己醇,环己醇进一步被氧化成环己酮,当转化率较高时环己醇和环己酮进一步被氧化为深度氧化产物。
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