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DNA/PPy(聚吡咯,polypyrrole,PPy)微纳米复合物在DNA传感器、基因疫苗药物投递等众多领域具有潜在应用。已有文献报道DNA链可以在聚吡咯聚合过程中掺杂,但是对于掺杂进DNA后这种复合材料的一些基本问题如DNA/PPy复合层厚度的增长、微致动能力有待认识。
本文研究了单链DNA(ssDNA)掺杂下,在不锈钢微丝表面上电化学聚合形成的聚吡咯的薄膜厚度以及体积变化率的变化情况,并考察了由于ssDNA引起的掺杂行为。研究中选用的ssDNA是不同长度的寡核苷酸单链Poly(A)15,20,30,40,60,并以常规掺杂剂—十二烷基苯磺酸钠与无机离子盐NaCl分别作为大小阴离子掺杂行为的对照。电化学聚合形成的PPy薄膜厚度与电化学氧化还原循环引起的体积变化率数据,是通过原位实时录像的图像分析方式获得的。
实验结果表明,与常规无机离子掺杂的情形相比,ssDNA掺杂对PPy膜厚的增长与体积变化率有着明显不同的表现。具体体现在:
①在PPy膜厚的增长方面:
1)不同掺杂剂下,PPy膜厚增长速度明显不一致,总体上寡核苷酸单链(无论长短)掺杂影响下PPy膜厚要小且增长速度慢于无机离子(Cl-和DBS-)的情形。2)在相同浓度等聚合条件下,掺杂的寡核苷酸链序列长度越长,PPy膜越厚。3)寡核苷酸单链掺杂下,PPy膜越厚,引起的体积变化率也越大。(4)Cl-掺杂时,相同聚合条件下不锈钢微丝直径越大,PPy膜越厚。
②在PPy的体积变化率方面:
与其它寡核苷酸单链、无机离子相比,Poly(A)20掺杂的PPy膜的体积变化率最大;寡核苷酸单链掺杂所引起PPy膜的体积变化行为依赖于寡核苷酸链长度;而且,Poly(A)15,20掺杂性质类似于大阴离子类,而Poly(A)30,40,60掺杂性质类似于小阴离子类。进一步分析提示,碱基长度为20左右的DNA单链,可能是对PPy掺杂行为起重要影响的一个临界值。
在上述结果的提示下,论文进一步在微通道内初步考察了在ssDNA掺杂修饰的PPy微点上因其电化学氧化还原所致的体积变化率而造成的局部微致动行为,发现在80μm微通道内掺杂了ssDNA探针的PPy薄膜的体积变化足以引起随后DNA杂交效果的变化。用电化学循环伏安法监测其杂交程度,发现这种体积变化所致微点致动可引起DNA杂交度的很大增加,反映在伏安电流值上的变化是大约为无体积变化致动下的6倍。