自1982年Otsu用引发转移终止剂(iniferter)法进行活性自由基聚合的研究以来，这种方法被广泛地应用于具有确定结构聚合物的合成。但是所用的引发剂大多限于双硫酯和重氮类化合物，本文研究了含金属—碳键VIB族金属有机化合物的合成、结构与表征，并将其应用于iniferter法进行活性自由基聚合的研究。将取代环戊二烯基三羰基苄基钼(钨)化合物应用于iniferter法活性自由基聚合的研究，找到两个接近活性聚合的体系：IndMo(CO)3CH2Ph对甲基丙烯酸甲酯(MMA)具有活性聚合的特征，聚合速率较大，最大转化率70.8％，但分子量分布较宽，PDI=2.0～3.0；CpW(CO)3CH2Ph对苯乙烯具有活性聚合的特征，聚合速率较大，最大转化率74.8％，分子量分布系数在2.0左右。 研究了催化剂上取代基和聚合温度对聚合结果的影响。结果表明茂环上连有大位阻取代基、拉电子效应的取代基和较强极性的取代基都极大地减弱了催化剂的催化性能，甚至不进行聚合反应；茂环上连有给电子取代基的催化剂如Me<,5>C<,5>Mo(cO)<,3>CH<,2>Ph可以使分子量分布变窄(PDI=1.3)。升高聚合温度可以提高IndMo(CO)<,3>CH<,2>Ph催化剂的催化活性，但对CpW(CO)<,3>CH<,2>Ph催化剂则不利。 研究中发现，虽然IndMo(CO)<,3>CH<,2>Ph引发苯乙烯聚合的分子量不可控，但它是很好的苯乙烯自由基聚合引发剂；CpW(CO)<,3>CH<,2>Ph引发MMA聚合分子量不可控，但它是很好的MMA自由基聚合的引发剂。 另外还研究了金刚烷基富烯与金属羰基化合物的反应性，合成、表征了5种未知化合物。