均分散NiCu催化剂的制备及其重整性能研究

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催化重整是石油炼制工业中用于提高汽油辛烷值、生产芳烃化合物及副产氢气的最重要的方法之一。目前工业上广泛使用的重整催化剂是负载型Pt金属催化剂,但是Pt价格昂贵,且对原料特别是硫和氮的含量要求高,非贵金属重整催化剂一直是催化重整领域的研究热点之一。本论文设计制备了均分散的NiCu催化剂,并对其重整性能进行研究。具体研究结果如下:1.利用水滑石层板上金属元素呈原子级均匀分布的特点,采用原位生长法合成NiCuZnAl-LDH/Al2O3催化剂前体,通过拓扑转变得到NiCu-ZnAl-LDO/Al2O3催化剂。NiCu-ZnAl-LDO/Al2O3催化剂具有均分散结构,粒径分布为2-4nm。2.在正庚烷重整反应中,NiCu-ZnAl-LDO/Al2O3催化剂的正庚烷转化率为34%,异构选择性为33%。NiCu-ZnAl-LDO/Al2O3催化剂的催化效果优于Pt/ZnAl-LDO/Al2O3催化剂,在选择性相近的情况下,其正庚烷转化率高12%。通过与浸渍法制备的NiCu/ZnAl-LDO/Al2O3催化剂相比,发现均分散结构是NiCu-ZnAl-LDO/Al2O3催化剂具有较高的反应活性及异构选择性的主要因素。3.利用水滑石层板金属离子可调控性,制备NiZnAl-LDH/Al2O3、 CuZnAl-LDH/Al2O3、NiCuZnAl-LDH/Al2O3的水滑石前体,负载少量Pt煅烧还原得到催化剂Pt/Ni-ZnAl-LDO/Al2O3、Pt/Cu-ZnAl-LDO/Al2O3、Pt/NiCu-ZnAl-LDO/Al2O3。由于Ni、Cu舌性中心间的协同作用,Pt/NiCu-ZnAl-LDO/Al2O3与Pt/Ni-ZnAl-LDO/Al2O3催化性能相比,止庚烷转化率相近,异构选择性高17%,且低碳烷烃选择性低7%;Pt/NiCu-ZnAl-LDO/Al2O3较Pt/Cu-ZnAl-LDO/Al2O3正庚烷转化率高16%,异构及甲苯选择性相近,低碳烷烃选择性低5%。4.以不同Cu/Ni比例的水滑石为前体,制备不同Ni、Cu比例的Pt/NiCu-ZnAl-LDO/Al2O3催化剂。随着Cu/Ni比例的增大,Cu的电子结合能不断增大,Ni的电子结合能先减小后增大,实现金属活性中心Ni、Cu的电子结构的调变。Cu/Ni比例从0.61增大到3.17,催化剂的正庚烷转化率从40%增加到85%,甲苯选择性从5%增加到17%。
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