过渡金属-Keggin型多金属氧酸盐超分子化合物的合成、结构及表征

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本论文利用常规水溶液合成方法,选择饱和构型的Keggin型多金属氧酸盐(H4[α-SiW12O40]·20H2O),过渡金属盐(NiSO4和ZnSO4)和有机配体3-氨基吡嗪-2-羧酸(Hapca)构建得到了两个同构的新型超分子化合物,并对化合物的X-射线单晶衍射、元素分析、IR、TG和荧光光谱学性质进行了测试。[Ni(Hapca)2(H2O)2]2[SiW12O40]·12H2O (1)[Zn(Hapca)2(H2O)2]2[SiW12O40]·12H2O (2)Hapca=3-aminopyrazine-2-carboxylic acid在化合物1中,Ni2+与两个Hapca进行配位形成配位阳离子,两个配位阳离子通过氢键作用进一步形成二聚体[Ni(Hapca)2(H2O)2]24+,这些二聚体通过O…N氢键形成有矩形格子状空隙的二维主体层状结构。多阴离子[SiW12O40]4-作为客体,堆积排列在主体的二维层空腔内,通过氢键作用将邻近的二维层连接形成三维超分子结构。化合物2的配位方式与1完全相同。化合物是首例由金属与Hapca构建形成的配合物阳离子呈现主体层状结构,通过氢键作用与客体的多阴离子相连,从而形成三维的超分子化合物。通过对化合物2的热重分析,支持了其结构分析结果。在室温条件下,对化合物2和纯净的有机配体进行了荧光性质的测试,在与纯净的Hapca数据对比中,可知化合物2的形成,明显的降低了配体的荧光发射强度。
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