一.研究了1，2，4，5-四氰基苯(TCB)与苯乙烯(1)，α-甲基苯乙烯(2)，肉桂酸酯(3)，1-苯基环己烯(4)和四氢萘(5)的光诱导电子转移(PET)反应。TCB与1的反应得2：1(1：TCB)产物6。产物6是由PET反应中生成1+.与一中性1生成二聚体自由基与TCB-复合，再消去一分子HCN而得的。TCB与2的PET反应得与6相似的2：1产物9，其非对映异构体10，4：1(2：TCB)产物12和一个1：1产物11。11是由溶剂中的水对2的正离子自由基进行反Markovnikov加成后与TCB负离子复合，再经分子内羟基对氰基的亲核进攻，亚胺水解和消去HCN而得到的。TCB与3的反应得与6相似的产物13。TCB与4的反应与前述不同。4的正离子自由基不发生二聚，而是脱质子后生成1-苯基烯丙式自由基，后者在3-位与TCB负离子基复合后脱去HCN而得1：1产物14。14再与一分子4反应得2：1产物15。同时有与产物11相似的经水捕获4的正离子自由基后与TCB-复合，再发生羟基对氰基的分子内亲核进攻，亚胺水解，脱去HCN而得到的产物16。TCB与5的反应得与6相似的2：1产物8。 从电子转移自由能的估计，TCB负离子和烯烃二聚体正离子基的热力学酸度以及电荷和自旋密度分布等研究了反应历程。这些反应提供了经光诱导电子转移过程进行芳香族亲核取代反应的途径。 二.在本课题组前一阶段提出的从二氯代环烯酮与1，1-二芳基乙烯的光化反应以及光化反应中得到的环丁烷产物的连续电环化反应对3，4-二氯马来酰亚胺以及3，4-二氯香豆素进行增环反应的工作基础上，研究了3，4-二氯香豆素(1)和3，4-二氯马来酰亚胺(8)与5个α-苯基取代的环烯烃2-苯基苯并呋喃(15)，3-苯基苯并呋喃(16)，2，5-二苯基噁唑(17)，2，5-二苯基噻唑(18)，2-甲基-4-苯基噻唑(19)，以及一个丁二烯——2，3-二甲氧基丁二烯(40)进行的芳香族增环反应。二氯香豆素(1)可分别与2-和3-苯基苯并呋喃以及2-甲基-4-苯基噻唑在光照条件下经一锅内的连续反应直接合成增环产物21(58％)，30(71％)和35(87％)。二氯马来酰亚胺(8)与15-19的光化反应中则分别得到相应[2+2]的环丁烷产物和增环产物，在与19的反应中，还得到由环丁烷产物脱氯化氢后得到的环丁烯开环的二烯产物。这些环丁烷产物和二烯产物都可经吸附于硅胶上加热-溶解-光照的连续反应而以较高产率转化为相应的增环产物。因而，经上述连续反应可由8与15-19以较高的总产率制备相应的增环产物。由8与15得23(92％)，由8与16得28(90％)，由8与17得33(72％)，由8与18得34(54％)，由8与19得37(80％)。这些环丁烷产物向增环产物的转化是经一个[脱除一分子HCl得环丁烯-环丁烯电环开环为丁二烯-6电子电环闭环-脱除另～分子HCl]这一连续反应进行的。