D型和L型<'15>N-蛋氨酸绿色合成工艺探索

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本文通过化学合成.生物拆分方法制备D和L-l5N-蛋氨酸,即DL-15N-蛋氨酸的合成、DL-蛋氨酸乙酰化和N.乙酰-DL-蛋氨酸氨基酰化酶拆分。 本文在借鉴许多前人合成蛋氨酸的基础上,探索新的、符合绿色化工要求的DL-15N-蛋氨酸合成路线,成功地开发出一条以天然丰度蛋氨酸为原料,经溴代、氨化两步合成DL-15N-蛋氨酸的新工艺,避开了使用剧毒氰化物的经典合成路线。我们根据15N的特点,改进了反应装置,并通过正交试验,优化了氨化反应的条件,使15N-氨的利用率达到23.7﹪。 本文还改进了DL-蛋氨酸乙酰化的反应条件,使N.乙酰-DL-蛋氨酸产率达到70.2﹪(以DL-蛋氨酸计算),化学纯度99.0﹪以上。采用米曲霉菌体细胞对N.乙酰-DL-蛋氨酸进行了酶拆分,通过纯化筛选获得一株菌体酶活相对较高的菌株,对其进行菌体培养和酶反应试验,确定了最佳的菌体培养和酶反应条件。对酶反应液中的L.蛋氨酸和N.乙酰-D-蛋氨酸进行分离,L一蛋氨酸的收率为70.5﹪(以N-乙酰-DL-蛋氨酸计算),化学纯度99.5﹪,旋光度[α]D20=+21.7±1。(c=l,1mol/LHCl);对N-乙酰-D-蛋氨酸进行水解和D一蛋氨酸的提取,D.蛋氨酸的收率为60.3﹪(以N-乙酰-DL-蛋氨酸计算),化学纯度99.5﹪,旋光度为 [α]D20=-21.7±1。(c=l,1mol/LHCl)。
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