新型核—壳印迹聚合材料的研制及应用研究

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本文采用表面印迹技术,结合溶胶-凝胶和热聚合技术,在自制的二氧化硅表面制备核-壳型分子印迹聚合物。该核-壳型分子印迹聚合物颗粒分散均匀,粒径大小均一,对目标分子传质速度快,并成功应用于痕量食品添加剂的分离富集、天然产物的分离和手性对映体的分离。具体如下:1.以过氧化苯甲酰为模板分子,采用溶胶-凝胶印迹技术在自制的二氧化硅微球表面成功制备对过氧化苯甲酰具有特异性吸附能力的核-壳型印迹材料。采用红外光谱、扫描电镜和差热分析对印迹聚合物进行表征。结果表明,该印迹微聚合物分散性好、热稳定好、平均粒径为300nm,印迹聚合物的壳层厚度为50nm。采用高效液相色谱对印迹聚合物的吸附性进行研究,结果表明该印迹聚合物对过氧化苯甲酰表现了特异性吸附,选择系数为6.59。作为固相萃取材料,该印迹材料成功用于面粉中过氧化苯甲酰的分离和富集,回收率为94.98%。2.以表面经过修饰的二氧化硅为载体,金属配合物为功能配体(Cu(MAA)2),三聚氰胺为模板分子,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,采用热聚合方法合成核-壳型配位印迹聚合物,并将其应用与乳制品中三聚氰胺的选择性分离。采用扫描电镜和红外光谱对该印迹聚合物进行表征。研究表明,当Cu(MAA)2与EDGMA的配比为1:10时,得到的印迹聚合物颗粒分散均匀。优化配位印迹聚合物的固相萃取条件,最大富集因子可以达到40。将该印迹聚合物作为固相萃取填充材料,采用牛奶和奶粉样品溶液,分别添加不同浓度的三聚氰胺,三聚氰胺的加标回收率均在87%与92%之间。3.以表面修饰乙烯基团的二氧化硅微球为基体,以白藜芦醇为模板分子,丙烯酰胺为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,采用表面印迹技术制备核-壳型白藜芦醇印迹微球。采用红外光谱、扫描电子显微镜和热重分析仪对该分子印迹微球进行表征,结果表明SiO2表面成功接枝一层厚度为200nm的印迹聚合物;该印迹微球颗粒分散均匀,热稳定性好。采用高效液相色谱技术对印迹微球的吸附性进行研究,结果表明该印迹微球具有良好的识别性能,利用Scatchard模型分析得出印迹微球的最大吸附量分别为Qmax1=9.087mg/g和Qmax2=13.80mg/g。该印迹微球成功用于分离虎杖提取液中白藜芦醇。4.以正硅酸乙酯和采用乙烯酰氧基硅烷偶联剂为前躯体,采用溶胶-凝胶技术制备得到具有乙烯基的单分散复合二氧化硅微球。然后采用表面印迹技术,以乙烯基修饰的二氧化硅微球为载体制备L-苯丙氨酸印迹聚合物。采用扫描电镜的表征可以估算出印迹聚合物的印迹壳层厚度约为0.5μm。吸附试验表明采用β-环糊精和甲基丙烯酸(MAA)为双功能单体制备得到的印迹聚合物比单功能印迹聚合物具有更高的吸附容量。采用该双功能单体的印迹聚合物为色谱柱固定相,通过优化条件,可以实现对苯丙氨酸手性对映体的色谱分离,分离系数和分离度分别为1.41和1.46。
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